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.T. D. VAN DER WA ALS. 



L'adjonction de la deuxième partie toutefois rapproche du 

 côté des petites densités la limite où les valeurs positives 

 passent aux négatives. A l'origine de la couche, la valeur de 



(P i — P) + \ !Li est nulle. Représentons-nous en- 

 core la fig. 2 (fig. 1, Théor. moléc.) ; la valeur maxima est située 

 sur la branche instable, un peu au-dessus de c. Nous avons, 

 pour le point de la branche instable situé à la hauteur de e, 

 y' -h p y — ^,—0; mais p , — p étant encore positif, le point 

 où se fait le passage vers les valeurs négatives n'est pas encore 

 atteint. Au point placé verticalement au-dessus de e, on a 

 p x — p = 0, mais en ce point t// -h p V — p t est positif; ce 

 n'est donc pas encore ici^ que la transition se trouve atteinte. 

 Au point extrême de h la valeur est nulle, comme au 

 commencement. Mais il est facile de montrer qu'à une 

 petite distance de cette extrémité la valeur est négative. En 

 efîet 



d\ Pl - P + \ \=-{Up+ ^p--' d v j. 



Là aussi la valeur de p est décroissante, comme il résulte 

 de l'isotherme théorique; et comme y' 4- p V — n x peut être 



négligé, la valeur de la différentielle — \ d P est par suite 



positive. Cela veut dire que la fonction considérée est fina- 

 lement croissante; et comme elle finit par être nulle, il 

 faut qu'elle ait été négative à une petite distance de l'ex- 

 trémité. 



Le sens de tout ceci, c'est que les couches que l'on peut 

 considérer comme du liquide distendu contribuent à l'énergie 

 capillaire, tandis que celles que l'on peut considérer comme 

 de la vapeur comprimée diminuent cette énergie. Cette règle 

 pourra sans doute être énoncée comme générale. C'est ainsi 

 qu'une couche gazeuse, condensée sur une paroi solide, di- 

 minuera l'énergie capillaire de la surface libre. 



