l'équation d'état et la théorie du mouvement cyclique 



PAR 



J. D. VAN DEB WAALS. 



On sait que pour arriver à l'équation d'état on admet que les molé- 

 cules sont des systèmes invariables, à travers toutes les températures et 

 toutes les pressions. Dès que les molécules s'associent pour former des 

 systèmes plus complexes, ce qui peut même entrainer une variation du 

 nombre des systèmes d'atomes (molécules), l'équation d'état n'est plus 

 applicable. Il en est d'ailleurs de même dès que les systèmes subissent 

 un changement moins profond; c'est ainsi qu'il suffit que les dimensions 

 moléculaires se modifient avec les circonstances, pour qu'il ne soit plus 

 permis de considérer a et b comme des constantes. Il n'est pas sans 

 intérêt de faire remarquer que j'ai déjà trouvé une valeur de b } croissante 

 avec la température, chez la première substance avec laquelle j'ai mis à 

 l'épreuve mon équation d'état [C0 1 d'après les expériences d' Andrews), 

 et c'est uniquement parce que la variation de b avec la température 

 était inconnue que je n'en ai pas tenu compte. 



Le fait que pour des corps à molécules complexes les valeurs des 

 chaleurs spécifiques à volume constant ne concordent pas avec celles 

 que l'on trouve pour des corps atomiques, prouve déjà qu'outre le 

 mouvement de translation des molécules, on doit encore admettre un 

 mouvement interne (atomique), et le fait que ce mouvement atomique 

 devient plus intense à mesure que la température s'élève, nous met en 

 droit d'admettre que réellement les molécules sont d'autant plus grandes 

 que la température est plus élevée. L'équation avec les constantes aetb 

 s'appliquerait donc uniquement aux corps atomiques, et son application 

 par approximation aux corps à molécules très compliquées n'est per- 



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