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J. D. VAX DER WAALS. 



dans le cas où ct, x et # 0 sont indépendants de la température 



s ) Td{i,-b n ) i 



7^ ; — r~VT7i == ~r, ; — r~777, = de sorte que 



et, par conséquent. 



Cv = IjR et C7 P = | 



|=1. + | = 1, 2 857 



Pour F anhydride carbonique on a donné pour ce rapport des valeurs 

 variant de 1/2 74 à 1,322 1 ). Pour iV 3 0 ces valeurs sont comprises 

 entre 1,267 et 1,327; pour SO, entre ],24S et 1,262. 



En calculant la chaleur spécifique pour des molécules tant diato- 

 miques que triatomiques, nous avons supposé que P& fût indépendant 



de la température, et en admettant que P& = î à (b — b 0 ) 2 nous avous 



trouvé une contribution à C v du même ordre de grandeur, que s'il y 

 avait chaque fois un degré de liberté de plus que nous n'admettions. 

 Si nous avions admis une variabilité de x avec la température, nous 

 aurions trouvé une autre valeur pour cette contribution à C V} que nous 

 pouvons considérer comme une énergie de nature potentielle. En parti- 

 culier si nous supposons que a soit proportionnel à la température, 

 cette contribution à C v s'annule — ce que l'on reconnaît d'ailleurs 

 sans autres calculs, en écrivant l'équation d'équilibre pour v = àb sous 

 la forme : 



<x! T{b—b 0 f = BT. 



Dans ce cas, pour mettre la valeur calculée de C r d'accord avec la 

 valeur trouvée antérieurement, il faut attribuer au mouvement atomi- 

 que un degré de liberté de plus que nous n'a vons admis jusqu'à présent. 

 Pour une molécule diato unique il faut donc considérer non seulement 

 un mouvement radial, mais encore un mouvement perpendiculaire au 

 rayon vecteur. Pour les molécules triatomiques nous devons admettre, 

 outre les mouvements que nous supposious déjà, d'autres mouvements 

 encore, comme un mouvement tel que la droite AB quitte le plan de la 

 figure, et que la droite CD tourne dans ce plan. 



Dans l'hypothèse que a, soit proportionnel à T, nous trouvons que 



Voir 0. E. Meijer: Die kinetische Théorie der Gase. 1877 p. 91. 



