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J. D. VAN DER WAALS. 



de Hypothèse que les molécules sont des solides invariables de forme 

 sphérique, Ces tentatives n'ont pas abouti. Non seulement elles exigent 

 des calculs désespérément longs, mais j'ai du reconnaître que les coeffi- 

 cients d'une équation ainsi calculée ne peuvent s'accorder avec les expé-' 

 riences. Maintenant que j'ai trouvé que pour des molécules complexes, 

 quelle que soit leur forme, on obtient la même forme pour l'équation 

 d'état de la matière que pour une substance formée de molécules sim- 

 ples, j'ai osé abandonner la forme sphérique et la dureté des molécules, 

 et j'ai voulu essayer si la compressibilité des molécules serait à même 

 de donner une explication de la diminution de b avec le volume. Dans 

 les pages suivantes je communiquerai le résultat de mes investigations 

 à ce sujet. Je ne saurais dire positivement s'il reste quelque chose d'exact 

 dans les considérations qui ont servi de point de départ aux tentatives 

 précédentes de calcul de la variabilité de b. Je me suis borné à examiner 

 si l'équation 



\p + S + * (*— «j {(<■ y =fR t 



rend bien les valeurs de b relatives aux différentes valeurs de v. 



Cette formule donne pour b des valeurs peu différentes pour des 

 volumes considérables tandis que pour les petits volumes b diminue 

 rapidement. 



Commençons par transformer quelque peu l'équation. Introduisons 

 à cet effet la valeur limite bi que prend b pour v = oo. Cette valeur 

 limite est déterminée par 



Remplaçant p -\ — - 2 par sa valeur ——, il vient 



v — b 



Nous prendrons les séries de valeurs de v et b relatives aux tempé- 

 ratures 35°,5 et 32°,5; ces températures sont suffisamment rapprochées 

 pour que nous puissions leur attribuer les mêmes constantes. Nous 

 poserons b\ — 0,0026; il reste alors dans l'équation encore 2 constan- 

 tes à déterminer: f et b 0 , et de toutes deux nous connaissons à peu 

 près la valeur. A f nous pourrions attribuer la valeur 2; quant à b Q , 



