CONTRIBUTIONS A LA CONNAISSANCE, ETC. 



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T 2 / 3 7T (œ 1 3 n t 2 + <r 2 3 n 2 2 + 2 <t 3 ^ ® 2 ) 



-|- n 2 



Les considérations précédentes permettent de reconnaître aisément 

 que ce n'est qu'à dilution infinie que la valeur de b est égale à 4 fois 

 le volume des molécules, et que b doit devenir plus petit à mesure que la 

 matière devient j)lus dense; il n'est même pas difficile de donner, en 

 première approximation, la façon dont b dépend du volume de la 

 matière. Dans la déduction de l'équation (/') le viriel des pressions sur 

 les systèmes mobiles a été trouvé égal à la moitié du viriel d'une pres- 

 sion N -|- N u exercée sur autant de surfaces qu'il y a de systèmes, à 

 condition de se figurer ces systèmes comme limités par des sphères de 

 rayon double de celui des systèmes eux mêmes. A ces grandes sphères 

 j'ai donné le nom de ^sphères de distance/' 



Nous nous figurons ces sphères de distance comme extérieures les 

 unes aux autres, de sorte qu'elles n'ont aucun point de commun. Puis- 

 que le volume total de toutes ces sphères est égal à huit fois le volume 

 propre de toutes les molécules, l'hypothèse où toutes ces sphères sont 

 extérieures les unes aux autres n'est certainement admissible que pour 

 autant que le volume soit supérieur à 2b. 



Mais même quand le volume est si grand que, dans l'hypothèse d'une 

 distribution régulière des molécules dans l'espace, les sphères de distance 

 sont extérieures les unes aux autres, une partie d'entre elles s' entrepé- 

 nétreront cependant en vertu de la parfaite irrégularité cle cette distri- 

 bution. Or, il reste à savoir jusqu'à quel point cette circonstance aura 

 de l'influence sur la valeur du viriel de la pression N -\- J\ T { sur les 

 surfaces moléculaires. Si deux molécules sont placées de telle façon que 

 leurs sphères de distance s'entrecoupent, la pression ne s'exerce plus 

 sur la totalité des deux surfaces sphériques, mais sur deux segments 

 sphériques seulement. La pression à l'intérieur de l'espace ainsi limité 

 est la même que si cet espace était séparé en deux portions distinctes, 

 mais le viriel de la pression est, pour les deux molécules, égal au dou- 

 ble de 3 / 2 (N -f- Ni) ( B — S), B étant le volume d'une des sphères de 

 distance et S celui du segment découpé dans l'une d'elles par le plan 

 sécant commun. En d'autres termes : au lieu de tenir compte de la 

 sphère de distance entière, nous n'avons à considérer que la portion 

 s'étendant jusqu'au plan sécant commun. 



Nous arrivons ainsi au même résultat que celui auquel j'étais arrivé 



