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J. T>. VAN DEJt WAALS. 



La différence consiste en premier lien en ceci : d'après M. Boltzmann, 

 en évaluant le travail qu'une molécule doit effectuer pour quitter le 

 liquide, on n'a à tenir compte que du travail nécessaire pour vaincre la 

 cohésion, alors que, à mon point de vue, ce travail doit être diminué 

 de ce que j'ai appelé le travail de la pression thermique, — et en se- 

 cond lieu en ce que M. Boltzmann diminue le volume spécifique d'une 

 quantité double de celle que Ton doit retrancher à mon avis. 



Or, il me semble que, si Ton attribue aux molécules des dimensions 

 réelles, il faut sans aucun doute tenir compte dans les calculs du travail 

 de la pression thermique. Lorsqu'une molécule quitte une phase, elle 

 ne gagne pas seulement une certaine quantité d'énergie potentielle, mais 

 en même temps la quantité de matière d'où s'est échappée Ja molécule 

 est devenue plus petite, sa surface a diminué, et il a été effectué un 

 travail égal au produit de la pression thermique et du volume que la 

 molécule occupait dans la première phase. 



Si d'ailleurs on n'était pas convaincu de ce fait a priori, on en re- 

 connaîtrait l'exactitude en cherchant la signification de l'équation 

 fJC = £ T Yi -\-p v. 



La grandeur, qui doit être la même pour les deux phases, nous 

 pouvons l'écrire: 



— y +— y~ 3 



ou bien, suivant la notation de M. Gibbs, 



où % est cette fonction que M. Gibbs nomme „heat function for con- 

 stant pressure". *) 



Pour la comparer avec l'équation de M. Boltzmann, nous l'écrirons 



+ ï (V) 



Si a — -, pv — £ — v Çp -f- -Ç^. La grandeur p + ~ , somme 



L ) Equiribrium of heterogeneous substances, p. 148. 



