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J. D. VAN DEE, WAALS. 



La grandeur, qui doit être la même dans les deux phases, peut s'écrire 

 encore 



Comparant avec l'expression de M. Boltzmann nous remarquons qu'il 



remplace y — v y- par rlog [v — ïlb etc.] -f~ C. Si donc l'expression 



sous le signe log était absolument exacte, M. Boltzmann devrait pou- 

 voir démontrer que l'entropie peut être exactement calculée au moyen 

 de l'équation 



v, — v y — TÏog{v — 2 h etc.) . 



Approximativement cette relation existe en réalité, mais je ne suis 

 pas parvenu à démontrer que ce que M. Boltzmann considère comme 

 entropie satisfait en effet et rigoureusement à cette relation. 



Ces considérations ont donc fait que je me suis demandé sile rjroblème, 

 que M. Boltzmann a exactement résolu, n'était pas le suivant: Comment 

 se distribuent un grand nombre de points matériels mobiles, soumis à 



une cohésion conduisant à une pression superficielle ~ v et qui ne peu- 

 vent s'approcher les uns des autres à des distances moindres qu'une 

 certaine grandeur donnée (diamètre moléculaire)? Si ce sont des points 

 matériels, il n'y a plus cle travail de la pression thermique et l'équa- 

 tion de M. Boltzmann pourrait, dans ces circonstances, être défendue. 

 Mais nous n'aurons pas résolu ainsi la véritable question, celle de savoir 

 comment se distribuent des molécules étendues. 



Et dans ces conditions il n'y a pas à s'étonner que l'identité des con- 

 séquences n'existe point dans tous les détails; il est plutôt étonnant 

 que 1" identité soit si grande. 



Pour une discussion complète il serait évidemment nécessaire de 

 comparer d'autres équations encore de M. Boltzmann avec celles que 

 j'ai déduites moi-même. Alors seulement il serait possible de faire voir 

 clairement la différence principielle de nos considérations. Une pareille 

 comparaison serait déjà à désirer en particulier à propos de la façon 

 dont a été calculée, en première approximation, l'influence des dimen- 



