l'état moléculaire du dissolvant a-t-il une influence 

 sur la diminution de tension 

 de vapeur produite par des sels dissous ? 



PAR 



J. D. VAN DER WAALS. 



Le travail de M. Smits relatif à la diminution de la tension de va- 

 peur de l'eau produite par des sels dissous, m'a fourni l'occasion de 

 rechercher jusqu'à quel point, suivant ma théorie moléculaire des mélan- 

 ges, 2 ) l'état moléculaire du dissolvant peut avoir une influence sur cette 

 diminution de tension de vapeur, en particulier au plus haut degré de 

 dilution. Dans ma théorie je pars de cette hypothèse, que les règles 

 d'équilibre établies par M. W. Gibbs sont absolument exactes; je me 

 base en particulier sur ce théorème que, dans un espace donné et à 

 température déterminée, une quantité donnée de matière se distribue de 

 telle façon que la valeur totale de l'énergie libre est un minimum ; et 

 l'exactitude de ce principe doit être regardée comme hors de doute. Dans 

 cette théorie j'admets en outre, pour trouver la valeur de l'énergie libre 

 d'un mélange, l'exactitude de ce que l'on appelle parfois le paradoxe de 

 Gibbs, et qui consiste en ceci, que pour un mélange de substances gazeuses 

 très diluées l'entropie est égale à la somme des entropies que l'on trou- 

 verait si chaque gaz remplissait séparément l'espace. C'est là encore un 

 principe dont l'exactitude est indubitable. L'accord de la théorie avec 

 les résultats de l'expérimentation est si bon que, même en ne tenant pas 

 compte de tous les raisonnements qui plaident en faveur de ces princi- 

 pes fondamentaux, le doute sur leur exactitude ne paraît p>as permis. 



") Arch. NéerL, (2), 1, 97, 1897. 

 2 ) Arch. NéerL, (1), 24, 1, 1890. 



