QUELQUES REMARQUES SUR LA CHALEUR D'HYDRATATION 



PAR 



W. P. JOEISSEÏÏ. 



1 . Les travaux intéressants de Nernst sur le calcul des équilibres 

 chimiques au moyen des résultats de mesures thermiques *) et sur les 

 rapports entre le développement de chaleur et le travail maximum dans 

 des systèmes condensés 2 ) ont attiré à nouveau l'attention sur la néces- 

 sité de mesures thermochimiques précises. Or, le travail de Schottky 

 sur la thermodynamique des sels hydratés 3 ), effectué dernièrement 

 au laboratoire de Nernst, montre à l'évidence combien peu nombreuses 

 sont les données, qui se prêtent à des calculs précis. Dans le domaine 

 des chaleurs $ hydratation, qui est aussi celui dans lequel Schottky a 

 opéré, Thomsen a fourni dans le cours de ses admirables recherches 

 beaucoup de nombres, mais ceux-ci ne sont directement utilisables qu'en 

 partie. Plusieurs de ses calculs et de ses conclusions ne tiennent plus 

 debout. Mais à cette époque ce n'était pas sa faute. 



2. Lorsque Thomsen publia notamment ses recherches sur la consti- 

 tution des sels hydratés 4 ), le travail de Pareau 5 ) venait seulement de 

 paraître. Dans ce travail Pareau avait montré, à l'exemple de Wiede- 

 mann et Debray, que la tension de vapeur d'un sel hydraté est indé- 

 pendante du degré de dissociation, à moins qu'il ne se produise un 

 passage complet à un hydrate inférieur , en quel cas c'est la tension de 

 vapeur de ce nouvel hydrate qui se manifeste. Cette importante obser- 

 vation fournit, comme on sait, une méthode certaine pour déceler divers 

 hydrates et pour les préparer. 



3. Ce fait, Thomsen l'ignorait à l'époque où il faisait ses recherches. 

 Les „hydrates" dont il se servit étaient préparés de la façon suivante G ): 



*) Nachr. v. d. kônigl. Ges. d. Wiss. z. Gôttingen, Math.-phys. Kl., 1906, 1. 



2 ) Sitzungsber. d. kônigl. Akad. d. Wiss., Berlin 1906, 933. 



3 ) Zeitschr. f. physik. Chemie , 64, 415, 1908. 

 *) Journ. f. prakt. Chemie, [2], 18, 1, 1878. 



5 ) Wied. Ann., 1, 55, 1877. 



6 ) Thermochem. Untersuch. , III, 116, 1883. 



