ASSOCIATION APPARENTE OU AGREGATION MOLECULAIRE. 



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ff_ T dba\ , T dbg _ T_ da 



\m~ + b g dTj 7rVl H = ^ ù g dT a d T a 



1 ^Kbg dfJc \f> 9 dTj c \a dTJc 



où b g représente la valeur limite de b pour v = ce. 



Il ne suffit pas du tout de remplacer avec Clausius a par ax = 



T db 



On peut s'en convaincre immédiatement. En effet, si — — | = 0, cette 



On (v -L 



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expression de clt donne pour — -r— la valeur — 1 et 



a? dl 



C- — 1)ttv 1 v 



i _ i 



/' — 1 2 m m 



L'excès est ici égal à 1 — m dans le voisinage de T c et non à Kl 

 donc trop faible . et aux basses températures il est bien trop grand; il 

 tendrait même vers go. D'ailleurs, il est inutile d'examiner d'autres 

 fonctions de a, variant continûment avec la température; car 



a m — m 



dm, 



da m 



= 1 + V /1(— m 



da c \ 



dm, J 



donne par différentiation'par rapport à m: 



d 2 a m 



r da c \ 



\ ° dm y 



dm? 1 1 



= ~2[/(l —m) 9 



une expression qui, pour m = \ 3 devient égale à ce, et prouve que 

 seule une valeur de a dépendante de la température, présentant un 

 saut brusque à la température 7 7 c , pourrait rendre compte de la variation 

 de cet excès. Admettre une pareille possibilité serait rejeter tous les prin- 

 cipes qui ont servi de base à rétablissement de l'équation d'état. Car 



'dp 



alors la température critique ne serait plus celle à laquelle 



et 



T 



