ASSOCIATION APPARENTE OU AGREGATION MOLECULAIRE. 



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infiniment grand. La valeur de ^- peut être déduite de considérations 



Ùg 



théoriques; on trouve qu'elle est de la forme: 



mais elle n'est pas entièrement connue. Si l'on développe F (~~^ en 



série suivant les puissances croissantes de — , on connaît tout au plus 



v 



deux des coefficients des termes successifs. Cela suffit cependant pour 

 faire voir, que le facteur r dans v c = rb g n'est pas 3, mais est beau- 

 coup plus rapproché de 2 que de 3. Il s'ensuit que tous les autres coeffi- 

 cients, qui figurent dans les valeurs des grandeurs critiques, doivent 



être modifiés. C'est ainsi que ( C -~^) fait connaître -. — — ttJ dans cette 



\dlv c {v — o) c 



expression v est beaucoup plus petit que 3 et b n'est pas beaucoup plus 



petit que b g ; et si l'on substitue dans l'équation d'état la valeur de 



' C ^ Ue ^ GU ^ rem P^ acer P ar ^ e coe ffi c i en t d e pression < ~ 1 de la 



vapeur saturée au point critique , on trouve^ = j- — yt~F — T~\ j f re P r c~ 



b g* r if — 



/T dp\ 



sentant la valeur de ^ — — J . Nous avons déjà remarqué que f est 



beaucoup plus grand que 4; mais il est bien remarquable qu'on retrouve 

 pour r 2 (f — 1) presque exactement la valeur 27. Comme f est connu par 

 les observations et peut être posé égal à 7 , on trouve r = t^ô^donc 

 un peu plus fort que 2,124; cela n'est pas notablement modifié si l'on 

 abaisse /"jusqu'à 6,17; on trouve alors r = 2,17. On pouvait d'ailleurs 

 s'attendre a priori à ce que les coefficients figurant dans les deux gran- 

 deurs, ordinairement employées pour le calcul de a et h g , savoir^, et 

 RT C) fussent de même grandeur, ou presque, comme je l'ai indiqué 

 tout d'abord. Les valeurs de a et b g ainsi calculées satisfaisaient bien. 

 A l'aide des coefficients r et f et du coefficient s déjà nommé on peut 

 écrire : 



oc .... v c = rbg 

 r Pc v c 1 



