ASSOCIATION APPARENTE OU AGREGATION MOLECULAIRE. 



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doit être uniquement cherchée dans une variabilité de b avec le volume. 

 Il se peut que la loi de cette variabilité diffère suivant la forme des 

 molécules, et on expliquerait ainsi les écarts à la loi des états corres- 

 pondants. Si r diminuait par une modification de la loi de variabilité, 

 f et s devraient s'accroître. Nous avons conclu plus haut à la constance 

 de r\f — 1) et rs, sans que cependant je considère déjà cette constance 

 comme complètemenl démontrée. Si tel était le cas on pourrait ajouter 

 s 2 64 



— = — , ce qui fournirait évidemment de nouveau /— 7 et s = 3,77. 



Y. Association apparente. 



<Pai tâché de rendre compte de l'existence de la grandeur <p, en ad- 

 mettant qu'il peut se former dans la substance des complexes molécu- 

 laires, qui à un point de vue cinétique se comportent comme une molé- 

 cule unique, sans que pourtant elles puissent être considérées comme 

 telles à un point de vue chimique. La perte d'énergie dans l'agglomé- 

 ration doit alors être mise entièrement sur le compte de r attraction 

 moléculaire ordinaire, et est égale à la valeur limite de la chaleur latente 

 interne. Elle est donc bien plus petite, que s'il y avait réellement com- 

 binaison chimique à l'état de molécules doubles ou multiples. Pour 

 distinguer je parle d'association apparente, bien qu'à un point de vue 

 physique la distinction soit assez peu justifiée. 



Posons la quantité de substance = 1 , et supposons qu'une fraction 

 1 — x existe à l'état de molécules simples et une fraction x à l'état de 

 molécules complexes, formées par la réunion de n molécules simples en 

 une molécule composée; à un point de vue cinétique le nombre des 



n 1 



molécules s'est alors abaissé de 1 à 1 x. On doit donc intro- 



n 



duire dans l'équation d'état un premier changement, qui consiste à 

 n l 



multiplier 11 T par 1 x. Puis, si n est grand, on devrait ap- 

 porter une modification à la grandeur a. Il est vrai que dans ma Théorie 

 Moléculaire, où j'ai traité une pareille question au sujet de l'association 

 réelle en molécules doubles (Cont. II, § 14, p. 29), j'ai gardé la gran- 

 deur a sans modification. 



Je suis parti alors de cette idée, que si dans une partie de l'espace 



occupé par la substance la quantité d'énergie perdue = — — } cette 



