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J. D. VAN DEli WAALS. 



quantité doit être considérée comme une moyenne. La substance con- 

 tenue dans cet espace est en mouvement. Un point déterminé de l'espace 

 est vide à tel moment et rempli à tel autre. Si toutes les molécules de- 

 venaient subitement des molécules doubles, le temps pendant lequel un 

 point de l'espace peut être considéré comme rempli serait deux fois plus 

 petit, mais ce point contiendrait deux fois plus de substance. Les forces, 

 qui sont entrées en jeu dans la formation des molécules doubles, sont 

 des forces nouvelles; elles ne sont pas empruntées à une partie des forces 

 moléculaires. 



Mais ces considérations ne s'appliquent plus au cas dont il est ques- 

 tion maintenant, où « devra être considéré comme grand, et où les forces 

 constitutives du groupement moléculaire sont les forces attractives mo- 

 léculaires elles-mêmes. J'arriverai à cette conclusion , que n se rapproche 

 assez bien du nombre, pour lequel une molécule est environnée d'autres 

 dans tous les sens, c. à d. du mombre de sphères qui peuvent toucher 

 à la fois une sphère donnée. Une partie des forces moléculaires exercées 

 par les molécules de la couche de recouvrement est alors dirigée vers 

 l'intérieur, et sert à conserver le complexe, tandis que les forces exté- 

 rieures de la couche externe ne servent plus qu'à faire office de pression 

 interne, qui, ajoutée à la pression extérieure p, empêche la substance 

 mobile de se répandre dans l'espace. Je multiplierai donc a par le fac- 

 teur {1 — (1 — k) x} 2 , et plus tard je ferai voir la probabilité de 



Yoici comment on arrive à la forme a [1 — (1 — k) ai] 2 . La part 

 fournie à la constante de cohésion par 1 — x molécules simples est 

 a (1 — x) 2 . L'action des molécules complexes sur la substance à l'état 

 de molécules simples est égale à akx{\ — x), où k est plus petit que 1. 

 L'attraction inverse est d'ailleurs de même grandeur, tandis que les 

 molécules complexes s'attirent avec une force exprimée par ak 2 x 2 . Ces 

 quatre termes donnent ensemble la valeur admise l ). 



Doit-on aussi modifier ô? Rien que cette considération, que les molé- 

 cules complexes peuvent être regardées comme la même substance clans 

 un état plus condensé, et que dans un état plus condensé h est plus 



*) Puisqu'il s'agit ici toujours de la même substance, et que par consé- 

 quent il n'y a pas à tenir compte d'une action spécifique, on peut admettre 



