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J. D. VAN DER WAALS. 



fortes densités, conduisent à admettre une association apparente, et, si 

 nous admettons pour simplifier une valeur entière pour n, nous avons 

 un système binaire. 



Si, représentant par 1 — x la fraction de molécules existant à l'état 

 de molécules simples, nous cherchons la valeur de \p pour toutes les 

 valeurs de x et à une température donnée, une pareille valeur de \p, 

 considérée comme fonction de x et v, représente une surface. 11 est vrai 

 que, vu la possibilité du passage de la substance de l'état moléculaire 

 simple dans l'état complexe, tous les points de cette surface ne repré- 

 sentent pas des états qui peuvent réellement exister. Pour déterminer 

 les points de la surface \p qui représentent des états réellement existants, 

 il faut une seconde relation. Si la valeur de \p est déterminée à poids 



constant, cette seconde relation est donnée par Çjjfy r = ®' ^ au con " 



traire on a construit \p pour 1 — y mol. simples et y mol. multiples, la 

 seconde relation s'obtient en posant que le potentiel thermodynamique 

 moléculaire est n fois plus grand pour une molécule multiple que pour 

 une molécule simple. Mais cette relation peut être ramenée à la forme 

 précédente, ainsi qu'il résulte immédiatement d'une équation que j'ai 

 donnée antérieurement l ), en divisant dans le second cas la valeur de p 

 par le poids de 1 — y molécules simples et y molécules multiples, c. à d. 



i> 



en considérant l'expression - — —, rr— . 



l + {n — l)y 



Mais, quelle que soit la forme que l'on choisisse pour \p, on trouve 

 toujours une seconde relation, d'où il suit que sur la surface \p il y a 

 une courbe qui représente les états réellement existants. Cette courbe 

 peut être considérée comme l'intersection de la surface \p avec une se- 

 conde surface C~r-) = 0 ; nous trouvons donc tous les points de cette 

 \axs V T 



courbe en cherchant dans chaque section v = Cte de la surface p la plus 

 petite valeur de p. Maintenant encore les états coexistants seront fournis 

 par les points de la surface p pour lesquels les plans tangents coïnci- 

 dent. Si, dans le cas où il y a sur la surface p une ligne spinodale et 

 une ligne binodale, on laisse rouler le plan bitangent, il n'y aura qu'une 

 position de ce plan qui fera connaître des états réellement existants. Les 

 points de contact sont alors les points où la courbe de tantôt coupe la 



') Ces Archives, (2), 8, 104, 1903. 



