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J. D. VAN DER YVAALS. 



jour, mais pour le moment je ne m'en occuperai pas. Je tiendrai seulement 



v 



pour certain , que la valeur de r = y- est plus petite que 3 , et peut varier 



"g 



d'une substance à une autre. Et de même que r descend d'autant plus 

 au-dessous de 3, que la variation de b avec v est plus rapide. Si nous 

 admettons comme cause de la variation de b avec v une véritable dimi- 

 nution de la molécule, on pourrait exprimer cela comme suit: la gran- 

 deur r à Tétat critique est d'autant plus petite, que la molécule est plus 

 compressible. 



Mais, quelle que puisse être la cause de la variabilité de b. la loi de 



cette variabilité est inconnue, et il en est de même des grandeurs ^et 



5 dv 



v d 2 b 



— -y-}, qui figurent dans les équations (I) et (11). Il est donc impossible 



Z clv 



de faire servii ces équations à la détermination de — et R r T c , Mais in- 



°g 



versement, r et R T c étant connus d'autre façon, elles pourront servir 



à déterminer les valeurs de ^ et ^ %X au point critique. Puisque deux 



dv 2- dv 1 



v 



relations, qui pouvaient servir à déterminer j- et RT C nous échappent, 



nous devons chercher deux nouvelles grandeurs pouvant servir dans ce 

 but, et à cela s'ajoute cette circonstance, que l'égalité b c — b g disparaît 

 également. De là que , pour déterminer les grandeurs critiques, il nous 

 faut connaître les valeurs des trois grandeurs r, f et s. 

 Je prendrai^ sous sa forme la plus simple 



_ RT _a L 

 P ~v — b v 2 '- 



avec cette seule addition, que b dépend de v. Je supposerai d'ailleurs 

 que ni a ni b ne varient avec T. Dans mon travail sur l'association ap- 

 parente j'ai montré qu'une pareille variabilité avec T n'explique pas les 

 écarts entre la théorie et l'expérience; seule l'hypothèse de l'association 

 permet de les expliquer. Par là tombe la nécessité d'admettre que a et 

 b sont des fonctions de la température; mais cela ne veut pas dire évidem- 

 ment que la variabilité de a et b avec T soit impossible. Je me propose 

 toutefois d'examiner ici jusqu'à quel point les résultats, obtenus dans 



