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J. D. VAN DER WAALS. 



décident s'il y aura, oui ou non, trois phases, et malgré l'égalité des 

 températures critiques les pressions critiques peuvent être fort différen- 

 tes, si les molécules ont des grosseurs fort différentes. 



Si Ton se conforme à la règle de choisir les composants de telle 

 façon, que l'on obtienne d'abord un maximum et puis un minimum, il 

 n'y a que deux cas possibles, savoir: 1°. Ti t 2^> 7 ai et 2°. Tj& <C Tf C ±. 

 Il va de soi que par inversion dans Tordre des deux composants on 

 aurait d'abord un minimum et puis un maximum de T, mais cela ne 

 constituerait évidemment pas un nouveau cas. 



Je ne me propose pas pour le moment d'examiner toutes les particu- 

 larités qui se rapportent à cela. Je veux uniquement faire remarquer 

 que, si Ton peut admettre, comme nous l'avons toujours fait implicite- 

 ment jusqu'ici, qu'à température donnée T la pression de saturation de 

 la substance ayant la plus grande valeur de T 1: est plus faible que celle 

 de Tautre composant, pour le système de trois phases le x de la phase 

 gazeuse est en dehors des valeurs de x pour les deux liquides, du moins 

 s'il n'y a pas d'autres circonstances qui se font valoir. Et cette particu- 

 larité de la composition de la phase gazense fait que je me suis demandé: 

 Comment la forme de la ligne l\x représentant l'allure des points de 

 plissement doit-elle être, pour que la composition de la phase gazeuse 

 soit intermédiaire entre celles des deux phases liquides coexistantes? 



Car il est certain que cela se présentera plus d'une fois. Et sans 

 examiner pour le moment si, sans que rien ne soit changé au point de 

 vue de la forme avec maximum et minimum, cela peut provenir d'un 

 écart à l'hypothèse relative à la grandeur des pressions.de saturation, 

 exprimée ci-dessus, par une modification dans l'allure de la courbe Tx, 

 que je considère depuis longtemps comme possible, je vais montrer que 

 F on peut rendre compte du cas, que la co tnposition de la phase gazeuse est 

 intermédiaire entre celles des phases liquides. Mais à la fin de ce chapitre 

 on verra qu'à proprement parler la modification n'est pas indispensable. 



Pour bien faire comprendre la modification, que je voudrais intro- 

 duire dans l'allure de la courbe T,x et que j'ai déjà représentée (fig. 43 

 de ces Contributions), je me figure le cas où, pour un mélange binaire 

 présentant un système de trois phases, la valeur de la température cri- 

 tique pour les mélanges supposés homogènes passe par un minimum. 

 Si un pareil mélange ne donne pas de système de trois phases, les phéno- 

 mènes sont connus. 



