HÉTÉROGÉNÉITÉS ACCIDENTELLES DANS LES MÉLANGES 185 



toutes les valeurs possibles, sans qu'il y ait dissociation des molécules. 



S'il existe dans le cas considéré une sphère d'action de répulsion, dans 

 le genre de celle qu'on se figure pour des molécules rigides , parfaite- 

 ment élastiques, cette sphère d'action se manifestera par ceci, que pour 

 des configurations déterminées s devient infini, ce qui fera disparaître 

 les parties de l'intégrale qui répondent à cette configuration. Tout 

 comme dans le cas d'une substance simple et dans celui d'un mélange 

 binaire 1 ), on peut prouver ici que l'intégrale peut être ramenée à la 

 forme : 



k 

 1 



jca (nj . . . nx . . . n/ c ) . 



U y. 



où t\x = — , c.àd. le nombre de molécules d'espèces par unité de volume. 



La fonction a peut être déterminée lorsque la nature des molécules 

 est spécifiée; mais pour notre but il est suffisant que nous sachions que 

 l'intégrale peut être ramenée à la forme ci-dessus. 



2. Imaginons maintenant que le volume V soit partagé en un grand 

 nombre d'éléments de volume égaux V A , . . . Vk, ... Vi, et demandons- 

 nous quel est le nombre des systèmes dans un ensemble canonique, où 

 l'élément Vk contient respectivement n l K ... iuk . . . n^K des diverses 

 molécules. Remarquons que/ 



i 



£ nxK == n K . 



Ce nombre £ de systèmes peut être représenté par la formule 



<k \ 



(1) 



¥ ( 3 



q"— fc — » ~ 



y A/- M I I /o ^ \ i I I ja;A(niA. . n*A. .ii,,a) Vk 



il i ( nxh! 



où m,x représente la masse d'une molécule de % e espèce. Nous pouvons 

 nous demander pour quelles valeurs des nombres nxK le nombre Ç est 

 maximum. Nous trouvons ainsi les h conditions auxquelles les densités 

 dans le système le plus fréquent sont soumises : 



à log cok 



— log \\xk + 2 (iua) — t h % =■ fx, (2) 



1 0 HxA 



l ) Voir Versl. Kon. Akad. Amsterdam, 1903, p. 107. 



