HÉTÉROGÉNÉITÉS ACCIDENTELLES DANS LES MÉLANGES. 



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Ta 3 



_J_ - n*K 



e = 1 \ (%7T®mx) | Où (m A . • Il* A . . 11 A A) V A j 



On est amené ainsi à exprimer Ç à l'aide des grandeurs Ta. 

 Or, appliquant la formule de Stirling, on peut mettre Ç sous h 

 forme : 



T 3 



~~ — k — « ^ K — — 



C=Ne j_l_(27r®m x ) ■ n K J_J_ — — 



î 1 I n*.* ) 



Introduisant doue Ta , Ç devient 



Y [ Ta ] 



z fc 



î i 



n. e n 



0 ^ %"[|] © TT 1 



1 TfcfcA / 



Dans la suite de la discussion nous ne ferons pas usage de P énergie 

 libre Ta, mais d'une fonction \pA qui est étroitement liée à elle et 

 est définie par l'équation 



'J^A 



~0~ 



| | fax FaV/ka = J j 



. ily.K / "l" \TIxaJ 



Introduisant cette fonction il vient 



*) Donnons encore quelques explications sur l'introduction de la fonction 

 4>a. Nous comparerons l'énergie libre du système que nous avons considéré 

 ci-dessus avec l'énergie libre du même système à l'état gazeux et occupant 

 un volume tellement grand qu'on peut le considérer comme un gaz parfait. 

 Or, il est aisé de montrer que l'énergie libre du mélange à l'état gazeux est 

 égal à la somme des énergies libres des constituants, occupant chacun le volume 

 où se trouve actuellement le mélange. On peut se figurer ensuite que le volume 

 de chacune des substances (qui occupent maintenant le volume donné toutes 

 seules) soit modifié au point, que le nombre de particules dans l'unité de 

 v lume, qui doit être prise très grande, soit v (à choisir arbitrairement) pour 

 les k systèmes ainsi obtenus. Le volume occupé par le «e constituant est 



n ** -r-, t J. /^J«aV^ A J i. 11 11 1 



. Dans cet état f ) aura une grandeur telle que Ion peut poser 



v V v y 



{*>(v)) n ** égal à 1. 



