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H. KAMERLINGH ONNES ET H. HAPPEL. 



culte; nous ne faisons qu'étendre au mécanisme impondérable ce qui est 

 déjà admis pour le mécanisme pondérable, quand on suppose que la 

 substance reste homogène dans un volume constant, dans les circon- 

 stances labiles de van der Waals. 



Nous nous sommes donc proposé de figurer sur un modèle les parties 

 de la surface de Gibbs expérimentalement connues, pour des substances 

 qui existent à l'état solide, d'ajouter à ces portions les régions de 

 vapeur et de liquide d'après M. van der Waals, et de combiner le 

 domaine ainsi obtenu avec la crête solide, de telle façon que les iso-> 

 thermes sur la surface de Gibbs diffèrent aussi peu que possible de 

 l'isotherme non-modijiée de van der Waals, et que l' allure des isother- 

 mes en projection y, v soit aussi simple que possible. Nous a vons exclu 

 e. a toute représentation d'états où T—Q, sauf pour y, = — co,et 

 nous avons supposé qu'à chaque système de valeurs de jj et v ne corres- 

 pond qu'une seul valeur de s. 



Il est évident que, formulé de cette façon, le problème ne va pas 

 plus loin que la recherche d'une fonction continue qui coïncide avec la 

 surface de Gibbs, sur la portion connue, et qui satisfait à un critérium 

 de simplicité donné, dont nous espérons d'ailleurs qu'il sera heureuse- 

 ment choisi à un point de vue physique. Mais précisément par cette 

 restriction la solution du problème a une certaine valeur et constitue une 

 suite à l'étude relative au développement en série de l'équation d'état 1 ). 



Là aussi le but direct était d'obtenir une combinaison numériquement 

 exacte des données expérimentales, relatives aux propriétés thermo- 

 dynamiques de la substance considérée. Nous n'y avons pas introduit 

 l'état solide afin de ne pas embrasser un champ trop étendu. Moyen- 

 nant cette restriction, on a vu que toutes les observations relatives à des 

 substances normales pouvaient être représentées par une série, abrégée 



sous forme de polynôme, suivant les puissances de — ; il a été possible 

 par là de trouver des valeurs exactes pourj/j, pour v t = j^dv, pour 



s = jÇl 1 ~^ — p^ do (et pour d'autres grandeurs auxiliaires encore 



telles que \p = — f pdv) pour tous les états dans l'étendue de la région 

 considérée, sans que les calculs fussent bien laborieux. 



l ) Ces Archives, (2), 6, 874, 1901. 



