120 J. D. VAN DER WAALS. DEDUCTION DE LA FORMULE, ETC. 



Il s'ensuit que : 



En multipliant le deuxième membre par MET on trouve w 2l . Cette 

 expression se compose de deux termes, dont le premier MEfT c repré- 

 sente la valeur qu'aurait la chaleur de vaporisation si le mélange a?, 

 s'évaporait sans changer de composition, c. à d. si la phase vapeur 

 avait la même composition que la phase liquide. La deuxième partie 

 f dT c 



7n( x i — X \)~1T connaître la variation que subit cette chaleur de 



-L (IX ^ 



vaporisation par le fait que les compositions des deux phases ne sont 

 pas les mêmes, une variation qui peut être très grande dans certains 

 cas, notamment quand x 2 — x l est très grand. S'il existait entre T c et x 



dT 



une relation linéaire, on pourrait écrire T Ci -\- (x 2 — x x ) = T Cz ; 



indiquant par les indices a et h les deux composantes du mélange, nous 

 aurions alors T Cz = T Ca (l — x 2 ) -f- T Cb x 2 (Cont. II, p. 155) ou bien 



. T dpa T dp b 

 (l—x 2 ) - — + x 2 — Alors w 21 = M a r a (1— x 2 ) + 



MbrbX 2 , et le mélange s'opérerait, à l'état liquide, sans chaleur de 

 dilution. 



Dans le cas où, en représentant graphiquement T c comme une fonc- 

 tion de x, on obtient une courbe (Cont. II, p. 45) située partout 



au-dessus de la tangente, ce qui est le cas quand v\ — 



dT ■ 



est positif, T Cl -\- (x 2 — x x ) est plus petit que T c% . 



Si nous menons par le point x l une tangente à la courbe, cette tan- 

 gente coupe l'ordonnée du point x 2 en un point situé au-dessous de la 

 courbe, et la distance de ce point d'intersection à la courbe donne une 

 mesure de la quantité de chaleur nécessaire pour mélanger la vapeur 

 condensée au liquide considéré. Comme [j" x se compose de deux termes, 

 dont le premier est seul négatif quand le mélange à l'état liquide est 

 accompagné d'une absorption de chaleur, on n'a pas le droit de s'atten- 

 dre à ce que le phénomène calorifique qui accompagne le mélange 

 détermine à lui seul le signe de f/J' x > 



v \<itJ 0 



