COURBES SPTNODALES ET COURBES DE PLISSEMENT. 



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Pour finir, je ferai encore remarquer que les expériences, — tant celles 

 de M. Centxerszwer que celles de M. Buchneli — , ne sont pas telle- 

 ment précises que nous devions attacher quelque importance à Fécart 

 entre les deux valeurs 1,9 et 2,2 trouvées pour la naphtaline. 



Il est d'ailleurs excessivement difficile d'observer avec précision la 

 température de plissement. Il faut pour cela que l'on connaisse d'avance 

 exactement le volume correspondant et que Ton choisisse le volume du 

 tube en conséquence ; sans quoi on trouve évidemment, non la tempéra- 

 ture de plissement cherchée, mais une autre plus ou moins voisine. 

 C'est là une cause possible d'inexactitudes. ] ) 



Dans tous les cas il résulte clairement de tout ce qui précède que 

 l'assertion de M. van 't Hoff, que la valeur de A est constante et à 

 peu près égale à 3, est absolument fausse. La valeur de A dépend en 

 effet du rapport ô des températures critiques. 



Si par hasard ô est voisin de 2,3, A = Ù(Ô — -1) est voisin de 

 2,3 X 1,3 = 8. Or, pour les substances examinées, les valeurs de ô sont 

 réellement presque toutes dans ce voisinage (pour les cinq substances 

 considérées par M. Buchner ô est égal en moyenne à 2,25, et il en est 

 de même pour celles étudiées par M. Centnerszwer); c'est ce qui a 

 induit M. van 't Hoff en erreur. Si ê avait été égal à 3 , on aurait 

 trouvé pour A 6 environ, c. à d. le double. 11 n'est donc pas question 

 d'une constance de l'élévation moléculaire de la température critique. 



1 ) M. Centnerszwer a du reste insisté lui-même sur ce point (Zeitschr. f. 

 phys. Chern., 46, 427 — 501, 1903). On n'a qu'à voir spécialement aux pages 

 446, 459, 464—466, 469—470, 489—492 et 497—499. On y peut lire com- 

 bien il s'est donné de peine pour déterminer le „degré de remplissage" con- 

 venable, pour approcher autant que possible de la température de plissement. 

 Puisque la détermination de l'élévation de la température critique n'était 

 qu'accessoire pour M. BiiCHNER, les données de cet auteur, — telles qu'il les 

 communique, — ne sauraient concourir, au point de vue do la précision, avec 

 celles de M. Centnerszwer. 



