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 li prodotto che dopo l'ebollizione con etere si decompone a 160°, viene 

 sciolto in etere acetico e agitato con una soluzione di carbonato sodico, la 

 quale si colora in giallognolo. Dall'etere acetico, concentrando, si deposita da 

 prima una sostanza bianca cristallina che verso i 170° comincia a ingiallire 

 e si decompone rapidamente a 226°. Eicristallizzata dall'alcool si decom- 

 pone a 228°-229° e presenta i caratteri della sostanza descritta precedente- 

 mente. Essa rappresenta solo una piccola parte della frazione sottoposta alla 

 purificazione, poiché il rimanente rimasto nelle acque madri acetiche è san- 

 toninossima. Anche dall'etere usato per le prime purificazioni, come dalle 

 acque madri alcooliche della frazione di cui si riporta l'analisi, cristallizza 

 la santoninossima fus. 216°-219°. 



Come vedesi, con questo metodo, non ostante il consumo di una grande 

 quantità d' idrossilammina, si ottiene solo il 30 % °i rca di idrossilamminos- 

 sima, che appare nelle prime frazioni del prodotto della reazione; tutto il 

 resto è santoninossima. Abbiamo, perciò, voluto tentare un'altra via. 



2°. Azione dell' idrossilammina libera in soluzione metil-alcoolica. 

 Idrossilamminossima a- Idrossilamminossima fi- Ossima. 



Grammi 24,6 (1 mol.) di santonina si sciolgono in alcool metilico ; alla 

 soluzione si aggiunge un'altra soluzione anche in alcool metilico d' idrossi- 

 lammina libera, ottenuta decomponendo g. 27.6 (4 mol.) di cloridrato con 

 la quantità corrispondente di metilato sodico (sodio g. 9,2). Si lascia alla 

 temperatura ambiente (35°) ; poiché dopo 48 ore non si separa nessun pre- 

 cipitato e una piccola porzione del liquido per svaporamento del solvente 

 lascia indietro santonina e cloruro sodico, si concentra a pressione ridotta e 

 a debole calore portando la soluzione da 300 a 30-40 ce. Il piccolo preci- 

 pitato che si forma è un miscuglio di sale inorganico e santonina. La solu- 

 zione concentrata vien riscaldata a b. m. Se dopo 6 ore se ne prende una pic- 

 cola quantità, si scaccia il solvente e si tratta con acqua il residuo gommoso, 

 giallognolo, si forma un precipitato bianco, che raccolto e seccato sull'acido 

 solforico, così grezzo si decompone, dopo essersi colorato intensamente, a 212°. 

 Dall'acqua cristallizza in un miscuglio di cristalli grossi, duri e di ciuffi di 

 lunghi aghi, che si decompone ancora alla temperatura suddetta. I ciuffi cri- 

 stallini si asportano facilmente per riscaldamento con alcool (e si riconoscono 

 per santoninossima) : il residuo, formato dai cristalli grossi fonde allora, de- 

 componendosi a 226° circa. Risultati identici si hanno riscaldando la solu- 

 zione primitiva carica d' idrossilammina per altre venti ore circa. Perciò, 

 osservando, che il rapporto fra i due prodotti della reazione non si modifica 

 con il riscaldamento, si distilla tutto l'alcool a b. m. riscaldando fino a far 

 decomporre in parte l' idrossilammina. Il residuo si scioglie a caldo in acqua 

 e alcool. La sostanza che si separa, cristallizzata ancora frazionatamente si 

 dimostra un miscuglio di santoninossima e dell' idrossilamminossima a . 



Rendiconti. 1908, Voi. XVII, 1° Sem. 10 



