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solfuro Co 2 S 3 , mancanza che si ripercuote anche nei solfosali, intorno ai 

 quali si hanno del resto ben poche notizie ('). 



Attratti da tale lacuna i nostri tentativi si sono rivolti alle forme su- 

 periori di solforazione del nichelio, in confronto con quelle del cobalto, nella 

 speranza di poterle meglio caratterizzare, anche perchè parte delle conoscenze 

 intorno ad esse risalivano a tempo remoto ed apparivano come il risultato 

 di ricerche superficiali. 



Ci attirava poi il fatto noto che in alcuni casi un dato elemento, unen- 

 dosi con lo solfo, può rivelare delle forme di combinazione che non esplica 

 affatto, od almeno in debolissimo grado, di fronte ad altri atomi o radicali 

 alogenici; valga come esempio di ciò l'esistenza del solfuro Ag S , di suffi- 

 ciente stabilità ( 2 ), in marcato contrasto con la debolissima tendenza che ha 

 avuto finora l'argento, ad esplicare la forma bivalente ( 3 ). Per la qual cosa non 

 si poteva escludere che con i nuovi tentativi da noi per l'appunto intrapresi, 

 il nichel avesse potuto in qualche composto solforato appalesare la sua forma 

 trivalente. 



I nostri tentativi potevano svolgersi per via umida. Si poteva cioè, 

 partendo dalle soluzioni nichelose e cobaltose, per opera di polisolfuri alca- 

 lini, precipitare dei polisolfuri di nichel e di cobalto e poi tentare di scio- 

 gliere questi nell'eccesso del reattivo precipitante, nella speranza di otte- 

 nere dei solfosali cristallizzati. Ma, ricerche in tal senso, sebbene con scopo 

 ben diverso dal nostro, erano già state eseguite; notevoli soprattutto quelle 

 già citate di Chesneau e di Anton)' e Magri, i quali hanno stabilito che è 

 piccola la quantità di solfuro pesante che si discioglie nell'eccesso del poli- 

 solfuro alcalino, la soluzione che ne risulta è molto ossidabile all'aria e per 

 concentrazione non lascia deporre, frammisti a solfo, che dei polisolfuri 

 amorfi di nichelio e di cobalto (es. : Ni S 4 , Co 2 S 7 ). Effettuando quindi nuove 

 prove per via umida, con l'impiego di polisolfuri alcalini, si sarebbero otte- 

 nuti prodotti più solforati che con altri metodi, ma questi non avrebbero 

 offerto alcun criterio sicuro sul grado di ossidazione del relativo metallo, la 



( 1 ) Non sono da dimenticare due altri solfuri di nichel e di cobalto. Trattasi del 

 solfuro NiS 4 (Chesneau, Compt. Bend., 123, 1068 (1896); Antony e Magri, Gazz. chini, 

 ital., 31 (2), 265 (1901)) ottenuto agendo con eccesso di polisolfuro amraonico sovra una 

 soluzione ammoniacale di sale nicheloso. Tale solfuro potrebbe considerarsi come derivato 

 del Ni TI ", però, come ritengono anche Antony e Magri (1. e), è preferibile considerarlo, 

 per ora almeno, come un vero e proprio polisolfuro (con atomi di solfo concatenati fra 

 loro) e di ciò ne dà ragione sia il suo modo di formazione come il suo comportamento 

 generale. Egualmente deve dirsi di un polisolfuro Co 2 S* , isolato dallo stesso Chesneau 

 (1. e), precipitando la soluzione di un sale cobaltoso con eccesso di polisolfuro sodico. 

 Tali polisolfuri vànno necessariamente mantenuti distinti dai solfuri sopradetti. 



( 2 ) Hantzsch, Zeitschr. f. Anorgan., 19, 104. 



( 3 ) Barbieri, questi Eendic. 1906. 



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