di ciò la reazione accennata dell'acido jodico sull'ossi-pirone venne senz'altro 

 a risolvere la struttura dell'acido jodo-piromeconico : v 



H.C — 0 — C : Ho H.C — 0 — C : H J H.C— 0— C.J 



Il I HJ ° 3 II I risp. || || 



H.C — CO — C:0 * H.C — CO — C:0 H.C — CO — C. OH 



Dal punto di vista storico il nesso fra le esperienze ora citate non è 

 in verità quello che risulta dalla mia esposizione; inquantochè l'obiettivo 

 di Peratoner non fu quello di assodare la costituzione dell'acido jodo-piro- 

 meconico, bensì quello di chiarire la struttura dell'ossi-pirone. Ed a questo 

 proposito è da notarsi che la reazione dell'acido jodico recò un certo contri- 

 buto in questo senso, fornendo per la prima volta indizio del gruppo cheto- 

 metilenico; tuttavia è chiaro che essa non poteva, da sola, risolvere intera- 

 mente il quesito : infatti la posizione di questo gruppo nella molecola si 

 potrebbe a priori immaginare essenzialmente diversa da quella che indicano 

 in modo certo le esperienze sulla scissione idrolitica. Se però, astrazion fatta 

 dalla cronologia di queste diverse ricerche, si guarda al loro insieme, si ri- 

 conosce tosto che le varie parti del piano generale si completano a vicenda ; 

 così ad esempio, passando dalla reazione dell'acido jodico a quella del ni- 

 trito di etile e dei sali di diazonio, si trova una brillante conferma per il 

 gruppo cheto-metilenico, e d'altro canto, tornando dalle esperienze di scis- 

 sione (che dimostrano il posto dei gruppi desmotropi -CH 2 -CO CH=C.OH- 

 nella molecola) alla reazione dell'acido jodico, si perviene in modo assai 

 netto al tipo di struttura li superiormente dato. La dimostrazione di questa 

 struttura per l'acido jodo-piromeconico è dunque contenuta implicitamente 

 nella letteratura. 



Non così per gli acidi cloro- e bromo-piromeeonici. In questi casi pos- 

 sono farsi valere in favore dello stesso tipo di struttura, con l'alogeno in 2, 

 sopratutto dei motivi di analogia; nondimeno la dimostrazione sperimentale, 

 diretta, manca, e manca del resto — considerandosi la questione con rigore — 

 anche quell'analogia col modo di formazione dell'acido jodo-piromeconico, 

 che, sola, potrebbe giustificare l'analogia di struttura. 



L'acido cloro-piromeconico è stato ottenuto per la prima volta da Pe- 

 ratoner e Leone facendosi agire sull'ossi-pirone eccesso di cloruro di solfo- 

 rile ('). Questo particolare modo di formazione ha riscontro nella clorura- 

 zione dei fenoli aromatici con lo stesso reattivo, epperò costituirebbe un ar- 

 gomento di più in favore dell'analogia fra l'ossi-pirone e i fenoli; ma 

 riguardo alla struttura del composto alogeuato esso non possiede un signi- 

 ficato decisivo. Infatti, una volta data per l'acido piromeconico la costituzione 

 sopraindicata di y-piron-3-òl, non si scorge una ragione speciale per cui 



(!) Gazzetta chim. ital. 24, II, 75 (1894). 



