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l'atomo di cloro debba preferire il posto 2; la sostituzione dell'alogeno nei 

 posti 5 e 6 non sembra a priori meno probabile di quella in 2, ed anzi, 

 tenendo conto dei risultati avuti da Peratoner nella clorurazione di nume- 

 rosi fenoli aromatici, parrebbe che l'alogeno dovesse invece preferire la po- 

 sizione farà rispetto all'ossidrile, cioè il posto 6 ('). 



Noi possiamo però assegnare all'acido cloro-piromeconico lo stesso tipo 

 di struttura con l'alogeno in 2, che è ben stabilito per l'acido jodurato, 

 soltanto avendo riguardo al fenomeno di tautomeria che si mostra sull'ossi- 

 pirone. 



Seppure non si voglia supporre che nelle molecole di questa sostanza, 



considerate nello stato d'inattività chimica, sussista già un equilibrio fra le 



due forme isomere, enolica e chetometilenica : 



I. II. 



0 — C.H H.C — 0 — C:H 2 



li ZI II I 

 CO — C.OH H.C — CO — C : 0 



deve in ogni caso ammettersi che una di queste forme, supposta per sè stessa 

 rigida, si converta nell'altra in presenza di sostanze che con quest'altra 

 forma reagiscono facilmente. (Ciò nel senso dell' ipotesi della pseudomeria 

 emessa da Baeyer in tesi generale). 



Nel caso nostro, allora, il cloruro di solforile potrebbe occasionare la 

 forma II (se questa già non esiste in equilibrio con la I) nella quale, come 

 è evidente, non si può più parlare di equivalenza fra l' idrogeno in 5 e 6 

 e l' idrogeno in 2. Considerandosi anzi la cosa sotto questo aspetto, si po- 

 trebbe già riconoscere nell' ossipirone una diversità dell'idrogeno in 2 da 

 quello in 5 e in 6; infatti è chiaro che le condizioni di mobilità epperò 

 anche di « reattività ») di tale idrogeno devono fondamentalmente differire 

 da quelle degli atomi in 5 ed in 6. Per conseguenza anche al cloro-ossipi- 

 rone si potrebbe assegnare con elevato grado di probabilità una struttura 

 analoga a quella dell'acido jodo-piromeconico, per quanto non si possa parlare 

 di analogia nei loro modi di formazione. Se però si riuscisse, d'altro canto, a 

 fornire una dimostrazione diretta, sperimentale, di quella struttura, anche le 

 idee ora manifestate sulla condizione speciale dell'idrogeno in 2 ricevereb- 

 bero ulteriore fondamento. Sarebbe poi indifferente da questo punto di vista, 

 se non più opportuno, che una simile dimostrazione si arrecasse invece per il 

 bromo-ossipirone, inquantochè questa sostanza viene ottenuta direttamente dal- 

 l'acido piromeconico per azione del bromo (entrambi in soluzione acquosa) ( 2 ). 



Anche la via da seguirsi per giungere a tale dimostrazione si presenta 

 in tal caso molto semplice, teoricamente, avuto riguardo agli intimi rapporti 



(') Gazzetta chim. ital., 28, I. 201 (1898). 

 ( 2 ) Annalen der Chemie. 84, 41. 



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