— 79 



Analisi : 



Bromo (Dumas). Sostanza gr. 0,2081 

 Ossimetile (Zeisel). » » 0.2868 



AgBr gr. 0,1918. 

 Agi » 0,3330. 



Bromo % 

 -O.CH 3 



Trovato 



39,12 

 15,30 



Calcol. per C s H a OBr (OCH.) 

 39,02 

 15,12 



2. Formazione dell'acido bromo-piromeconico nella distillazione del- 

 l'acido bromo-comenico. — L'acido bromo-comenico di cui mi servii nelle 

 diverse esperienze sotto riferite era stato ottenuto col metodo di preparazione 

 suggerito da Peratoner e Castellana ( l ) ed aveva il punto di decomposi- 

 zione 190°, indicato nella letteratura. 



I tentativi da me fatti per trasformare pirogenicamente l'acido bromo- 

 comenico nel corrispondente bromo-ossipirone con l'alogeno in 2, furono mol- 

 teplici ed in ogni caso potei constatare che la trasformazione desiderata aveva 

 sempre luogo benché in misura piccolissima; in nessun caso mi riuscì in- 

 vece di condurla in maniera quantitativa 0 per lo meno di elevarne in modo 

 notevole il rendimento. A questo fine non mancai di variare in più guise 

 le condizioni d'esperienza; ma non ebbi per ciò risultati notevolmente mi- 

 gliori. La difficoltà iu cui si urta risiede sopratutto nella decomponibilità 

 relativamente facile al calore dei due composti bro murati. Mentre la tras- 

 formazione pirogenica dell'acido comenico in ossipirone procede abbastanza 

 liscia, nel caso dell'acido bromo-comenico la presenza dell'alogeno complica 

 in modo deplorevole l'andamento della distillazione secca. Così, al di sotto 

 di una certa temperatura, 230°, non si riesce a conseguire che una distilla- 

 zione pura e semplice dell'acido bromo-comenico, mentre a temperature non 

 molto più elevate, 280-300°, alle quali del resto avviene ancora in parte 

 la sublimazione del materiale di partenza, si verifica irrimediabilmente una 

 decomposizione più 0 meno profonda di questa nella quale si elimina altresì 

 la massima parte dell'alogeno. Ed a ciò non si può ovviare eseguendosi la 

 distillazione a pressione ridotta, uè circondandosi di ogni cautela perchè la 

 temperatura a cui si espone l'acido bromo-comenico non oltrepassi i limiti 

 ritenuti più opportuni. 



Così intrapresi più volte la stessa reazione in ambiente molto rarefatto 

 di anidride carbonica esponendo la sostanza a diverse temperature comprese 

 fra 220 e 280°, ma anche in tal caso vi è sempre dell'acido bromo-comenico 

 che sublima, mentre l'ossipirone bromurato si forma solo in quantità irrisoria 

 e non si isola che a grande stento dal prodotto di distillazione ( 2 ). Anche 



( l ) Loc. cit. 



{-) E probabile che la formazione dell'acido bromo-piromeconico non avvenga nella 

 stessa misura, limitatissima, in cui lo si isola infine dai prodotti della distillazione, ma 



