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trico, mostrava contenere una quantità non indifferente di HBr. Ora l'acido 

 bromo-piromeconico che si attende dal bromo-comenico v 



HOOC.C— 0 — C.Br H.C — 0 — C. Bi- 



ll Il Il II , 



H.C — CO — C. OH H.C — CO — C.OH 



sia pure diverso dal bromo-ossipirone noto, dovrebbe sempre essere, a somi- 

 glianza dell' ossi-pirone, alquanto solubile in acqua, epperò il distillato oleoso 

 in parola avrebbe potuto benissimo contenere bromo-ossipirone qualora l'acido 

 bromo-comenico si fosse parzialmente decomposto secondo il superiore schema. 



L'esperienza confermò questa previsione: infatti, trattando più volte il 

 distillato con cloroformio (che non discioglie il carbo-acido bro murato) riuscii 

 ad estrarne una sostanza cristallina che possedeva tutti i caratteri di un 

 acido bromo-piromeconico. Oosì, portata in soluzione acquosa, essa forniva con 

 cloruro ferrico la reazione cromatica caratteristica dei composti alogenati 

 dell'ossipirone, cioè la colorazione rossa notevolmente diversa da quella che 

 dà l'ossipirone medesimo; e d'altra parte essa non poteva essere un acido 

 carbossilico, giacché non reagiva affatto sui carbonati. 



Per isolare tale sostanza in stato di purezza e poterne così assodare la 

 natura in modo non dubbio, svaporai anzitutto i vari estratti cloroformio i 

 disseccati e trattai indi il residuo secco con piccolissime quantità di cloro- 

 formio allo scopo di eliminare le tracce di bromo (o di acido bromidrico) 

 ancora presenti. Il nuovo residuo, una sostanza cristallina bianca, conteneva 

 tuttora bromo epperò costituiva veramente l'acido bromo-piromeconico at- 

 teso. La migliore conferma della sua natura la ebbi nel confronto diretto col 

 bromo-ossipirone da me preparato, trattato analogamente con cloroformio, 

 nonché nel suo punto di fusione che trovai sito a 182°, coincidente cioè col 

 punto di fusione che io stesso avevo determinato sull'acido monobromo-pi- 

 romeconico purissimo, analizzato. Anche il miscuglio di questi due prodotti 

 fuse del resto egualmente a 182°. Adunque, per quanto il rendimento nella 

 reazione descritta sia estremamente misero, non esito punto ad affermare che 

 nella distillazione secca dell'acido bromo-comenico si forma l'acido bromo- 

 piromeconico di Brown secondo lo schema sopra indicato. 



In tal modo viene dimostrato sperimentalmente per quest'acido il tipo 

 di struttura II (pag. 70) che finora era confortato soltanto dalle idee sopra 

 esposte circa la tautomeria dell'ossipirone. Epperò è chiaro che in questo 

 risultato, cioè nella struttura dell'acido bromo-piromeconico ora assodata in 

 modo diretto, si può trovare, inversamente, una buona conferma di quelle idee. 

 Vi è nella molecola dell'ossipirone un atomo d' idrogeno sostituibile da alo- 

 geno e quest'atomo è uno di quelli del gruppo metilenico. Anche per l'acido 

 cloro-piromeconico si potrà dunque accettare senz'altro la formula di strut- 

 tura II che ha l'alogeno in 2. 



