— 202 — 



Chimica. — Sui ferronitrososolfiiri ('). Nota di Livio Cambi, 

 presentata dal Socio Gr. CiAxMician. 



Nella mia prima comunicazione sui sali di Roussin ( 2 ), io sostenni che 

 con grande probabilità questi fossero sali ferrici, e che in essi il gruppo 

 nitrosilico agisse con una valenza alogenica, e appartenesse all'acido iponi- 

 troso: basandomi su di una nuova scissione che mi condusse ad iponitrito 

 di argento. In una seconda Nota ( 3 ) osservai che data la mancanza di certe 

 proprietà riducenti neli' acido iponitroso, come avevo accertato, rispetto 

 all'ione ferrico, il problema della costituzione dei nitrososolfuri si presentava 

 sotto un aspetto nuovo. Il potere riducente, da me notato, dei sali di Rous- 

 sin rispetto ai sali ferrici, in ambiente acido, quando si agisca eliminando 

 lo solfo sotto forma di solfuro insolubile, assumeva un'importanza speciale, 

 per le deduzioni che se ne potevano trarre sulla costituzione dei nitrososolfuri. 

 E, come allora mi ero proposto, ho proseguito lo studio quantitativo della 

 scissione, degl'eptanitrososolfuri con i sali di argento, in mezzo acido. 



Fin da quando si riconobbe per opera di Pavel l'esistenza di un radi- 

 cale acido, di un anione complesso, nei sali di Roussin, molti autori suppo- 

 sero che nei nitrososolfuri l'aggruppamento NO fungesse da monovalente. 

 Dallo stesso Pavel ( 4 ) ; da Michaelis ( 5 ) che ammise pure il ferro allo stato 

 trivalente; e più modernamente anche da Marie e Marquis ( 6 ). Tutti si ba- 

 sarono però su pure considerazioni formali, senza alcun dato sperimentale ; 

 e tanto meno distinsero se l'aggruppamento nitrosilico supposto monovalente 

 appartenesse all'acido iponitroso, HON:NOH, o se esistesse in una forma 

 propria, caratteristica, dei nitrososolfuri. Tutti gli autori furono concordi nel- 

 l'ammettere che il solfo agisse, da bivalente, come nei solfuri comuni, A 

 questa ipotesi conducono : la facile formazione di acido solfidrico per trat- 

 tamento con acidi ; la formazione di solfuri dei metalli pesanti per doppio 

 scambio, in ambiente e acido e alcalino ; le relazioni degli eteri, nella serie 

 tetra, con i solfuri organici ( 7 ). Infine la funzione bivalente del solfo nei 

 tetranitrososolfuri è pure illustrata dalle analogie fra i due tipi ( 8 ): 



[Pe 2 S 2 (NO) 4 ]" , [Fe 2 (S 2 0 3 ) 2 (NO)J'. 



(') Lavoro eseguito nel laboratorio di Chimica generale della E. Università di Bologna. 

 (>) Questi Rendiconti, voi. XVI (1907), pag. 542. 



( 3 ) Ibidem, pag. 658. 



( 4 ) 0. Pavel, Berichte, XV (1882) lì, pag. 2600. 



( 5 ) Michaelis, Graham-Otto Lehrb. der anorg. Chemie, voi. IV, 1, pag. 728 (5 a ediz.). 



( 6 ) Comptes Eendus, 122, (1896), pag. 137. 



( 7 ) 0. Pavel, loc. cit, pag. 2609. 



( fi ) R. A. Hofmann 0. F. Wiede, Zeit. anorg. Chemie, 8 (1895), pag. 318. 



