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e delle proprietà riducenti dei gruppi nitrosiliei contenuti nei nitrososolfuri : 

 l'idrogeuo solforato potrà sfuggire riducendo solo una parte del ferro ('). Tali 

 proprietà riducenti risultavano da una mia esperienza descritta nella mia 

 prima Nota ( 2 ). Facendo agire il sale potassico di Roussin, su di un eccesso 

 di solfato di argento a caldo, in ambiente acido, io notai la formazione com- 

 pleta di solfato ferroso in soluzione: precipitando il solfo come solfuro di 

 argento. Dunque escludendo l'azione riducente dell'idrogeno solforato. 



Ho ripetuto queste esperienze, seguendo il processo quantitativamente. 

 Ponendo in un palloncino un eccesso di solfato di argento con acido solforico 

 diluito; scacciata l'aria per ebollizione in corrente di anidride carbonica, Lo 

 fatto sgocciolare a caldo la soluzione del nitrososolfuro K Fe 4 S 3 (NO) 7 . H 2 0 , 

 preparato e purificato con i metodi ben noti. Durante la reazione ho fatto 

 gorgogliare nel liquido rapidamente anidride carbonica; infine ho riscaldato 

 all'ebollizione per scacciare gli ossidi di azoto formatisi. Nel liquido filtrato, 

 per togliere qualsiasi influenza del solfuro di argento, che però ho notato 

 essere trascurabile in molti casi, ho dosato il ferro con il permanganato. 

 Espongo qui i risultati di alcune delle esperienze seguite: 



I. gr. 0,4188 di nitrososolfuro hanno consumato gr. 0,02267 di ossigeno. 



II. gr. 0,4972 di nitrososolfuro hanno consumato gr. 0,02696 di ossigeno. 



Calcolando come ferro, ferroso, per ogni molecola K Fe 4 S 3 (NO) 7 . H 2 0 

 corrispondono: 



I. ad atomi di ferro 3,97; IL ad atomi di ferro 3,98. 



La riduzione del ferro può considerarsi quindi quantitativa. Ho anche 

 notato facendo avvenire la reazione in maniera più tumultuosa, variando la 

 temperatura, l'acidità, che il ferro poteva in alcuni casi subire una ridu- 

 zione parziale : questo riprova che una gran parte dei gruppi nitrosiliei, mo- 

 novalenti, può sfuggire nel doppio scambio all'ossidazione e generare acido 

 iponitroso, che produrrà nelle mie esperienze protossido di azoto ( 3 ). 



Ma il potere riducente dei gruppi NO dei nitrososolfuri si manifesta in 

 modo anche più caratteristico. Facendo reagire un'eptanitrososolfuro su un ec- 

 cesso di solfato ferrico e di solfato di argento in presenza di acido solforico, si 



(') I tetranitrososolfuri producono con acido cloridrico soluzioni limpide (Bellucci 

 e De-Cesaris, ibidem) quindi l'idrogeno solforato sfugge senza venire menomamente ossi- 

 dato. Si dovrebbero altrimenti considerare i tetranitrososolfuri come sali puramente fer- 

 rosi : ma essi generano in ambiente lievemente acido gl'eptaniirososolfuri, che contengono 

 indubbiamente del ferro ferrico. L'azione degli acidi, come dimostrano le mie esperienze, 

 può favorire solo la riduzione del ferro. 



( a ) Loc. cit., pag. 547. 



( 3 ) Ho osservato talvolta a freddo, in queste misure, separazione di argento metal- 

 lico, ma ho constatato che era dovuta all'azione del solfato ferroso formatosi su quello 

 d'argento. 



