— 212 — 



le cui proprietà caratteristiche, cioè riduzione del liquido di Fehling (a caldo, 

 non a freddo), rigenerazione dell'ossima con acido cloridrico diluito, se non corri- 

 spondono del tutto a quelle dei composti da noi ottenuti (poiché Va- e la /? 

 idrossilamminossima riducono lentamente a freddo il Fehling; e con acido 

 cloridrico diluito la a a caldo dà santonina, la /? a freddo rimane inalte- 

 rata e a caldo dà l'ossima e la santonina) non presentano tuttavia tali dif- 

 ferenze da basarci una diversità di struttura. 



Però una proprietà caratteristica delle ossime-idrossilammine terziarie è 

 quella di dare nell'ossidazione con ossido di mercurio (in soluzione alcoolica, 

 o acquosa, ecc.), o con bicromato, ecc. dei composti nitrosi i quali allo stato 

 liquido o in soluzione presentano una colorazione azzurra (reazione di Piloty). 

 Così trova Harries per le idrossilamminossime del cicloexenone ('), del car- 

 venone ( 2 ), del 3- 5- dimetilcicloexenone ( 3 ), del 3 metil- 5- fenil- J- ese- 

 none ( 4 ), dei 3 metil- 5- isopropilcicloexenone ( 5 ). 



Anche le idrossilammine semplici dànno i nitrosi colorati in azzurro, 

 così, della serie grassa, la diacetonidrossilammina ( 6 ) e della serie aliciclica 

 la pulegonidrossilammina, che dà il nitrosomentone ( 7 ). 



Quelle invece aventi 1' NH OH attaccato a un carbonio secondario e 

 che riducono già a freddo il Fehling, come ad esempio l'ossiaminocarvos- 

 sima ( 8 ), dànno per ossidazione un composto non colorato, un'ossima 



HH 



1 / 1 



l 



OH 



C = NOH 



Evidentemente, neppure un' idrossilammina con NH OH attaccato a un 

 carbonio primario può dare un derivato colorato ( 9 ). 



Al fatto della colorazione azzurra, benché abbastanza generale, noi non 

 vorremmo dare una soverchia importanza; pur tuttavia si potrebbe trovare 

 una forinola (I) che ci andasse d'accordo, pur non essendo in contrasto con 



(') Berichte 31, 1383. 



( 2 ) Loc. cit. 2896. 



( 3 ) Berichte 32, 1340. 



( 4 ) Loc. cit. 



( 5 ) Loc. cit. 



( 6 ) Harries e Jablonsky, Berichte 31, 1371. 



( 7 ) Harries e Roessler, Berichte 32, 3357. 



( 8 ) Berichte 32 1372. 



( 9 ) Il canfenone, composto policiclico, pur avendo il carbonile e il doppio legame 

 ciclico adiacenti, non dà un' idrossilamminossima, ma solo un'ossima. 



