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Chimica-fisica. — Contributo alla teoria delle soluzioni ('). 

 Nota di Oscar Scarpa, presentata dal Corrispondente M. Cantone. 



1. Uno dei cardini della mirabile teoria delle soluzioni diluite è la egua- 

 glianza numerica fra i coefficienti di temperatura \ della pressione dei gas e 

 della pressione osmotica. Ma Van't Hoff, che pur la dedusse genialmente 

 con alcune considerazioni teoriche ( 2 ), la confermò soltanto con i risultati di 

 poche misure di Pfeffer ( 3 ) riguardanti appena due sostanze e un intervallo 

 di temperatura di soli 20° C. 



Ed è notevole, come mi risultò da una accurata ricerca nel Zeit- 

 schrift fiir Physikalische Chemie e nei migliori e più estesi trattati ( 4 ), 

 che nulla fa più tentato per estendere con misure dirette questa debole 

 base sperimentale, sia nel senso di aumentare sufficientemente l'intervallo di 

 temperatura, sia in quello di cambiare la natura della membrana semiper- 

 meabile. 



Mi apparve quindi molto interessante di tentare una verifica della legge di 

 Van't Hoff, indipendentemente dall'uso di qualunque membrana; anche perchè 

 mi sembra ormai lecito di credere che la determinazione della pressione 

 osmotica con le attuali membrane semipermeabili non corrisponde alla mi- 

 sura di un fenomeno meccanicamente simile a quello della pressione eserci- 

 tata da un gas sulle pareti del recipiente, ma corrisponde invece alla determi- 

 nazione di uno dei parametri di uno speciale equilibrio fra la soluzione, la 

 membrana (nel suo complesso) e il solvente : equilibrio che è funzione della 

 costituzione chimica e fisica della membrana ( 5 ). 



(') Lavoro eseguito nei Laboratori di Elettrochimica e di Fisica tecnica della 

 R. Scuola Sup. Politecnica di Napoli. 



( ! ) Zeit. fur Phys. Chem., I, 1887, 481. I risultati di Hamburger che spesso sono 

 portati come conferma della teoria di Van't Hoff, dicono soltanto che alcune soluzioni 

 hanno eguali i coefficienti di temperatura delle pressioni osmotiche, e non già che questi 

 coincidono con quello dei gas. 



( a ) Osmotische Untersuchungen, Leipzig 1877. 



( 4 ) W. Ostwald, Lehrbuch der Allgemeinen Chemie. Leipzig 1903; W. Nernst, Theo- 

 retische Chemie, Stuttgart 1907 ecc. Il solo tentativo sperimentale che ho trovato è di Adie 

 (Journal of Chem. Soc, 59, 1891); esso riguarda una sola soluzione e l'intervallo di tem- 

 peratura da 17° a 54° C. L'A. fa risaltare le difficoltà incontrate, per cui tale esperienza 

 certamente fallì, difficoltà che non possono meravigliare chi ha avuto occasione di costruire 

 accuratamente delle celle semipermeabili. 



( 5 ) Intendo con ciò indicare specialmente i fenomeni di veri e falsi equilibri che 

 intervengono fra i coaguli delle sostanze colloidali e le soluzioui che li bagnano. Per la 

 parte sperimentale vedi a tal proposito i numerosi lavori di Van Bemmelen nei Zeit. fiir 

 An. Chemie, nei Zeit. fiir Phys. Chemie, ecc. 



