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tutto lo zolfo allo stato di acido solfidrico (salvo quantità minime che ne 

 rimangono, allo stato elementare, nel caso dell'eptasale). Questo fatto, di un 

 significato ben notevole, porta ad escludere, se non totalmente, in massima 

 parte, la presenza di atomi ferrici nelle molecole dei nitrosolfuri, giacché 

 essi in tal caso, passando in soluzione, avrebbero dovuto necessariamente 

 ossidare almeno una parte dell'acido solfidrico. 



L'esistenza del ferro allo stato ferroso nei nitrosolfuri trova inoltre il 

 più valido appoggio nella completa e davvero sorprendente resistenza che 

 questi sali oppongono ai più energici agenti riduttori, sulla quale circostanza 

 ampiamente ci siamo intrattenuti nelle nostre Note precedenti. Ed essa trae 

 ancora maggior validità dal fatto che tale grandissima resistenza si trova in 

 forte contrasto con quella labilissima che i nitrosolfuri stessi offrono, anche 

 nelle condizioni più blande, di fronte agli agenti ossidanti. Mentre, ad esempio, 

 come abbiamo già notato, una soluzione acquosa del sale [Fe 4 (NO) 7 S 3 ] K può 

 venir lungamente bollita, in corrente di anidride solforosa o di acido solfidrico, 

 senza che il sale stesso si alteri affatto, basta invece aggiungere alla solu- 

 zione acquosa dello stesso sale, a temperatura ordinaria, soltanto una quan- 

 tità minima di permanganato o di persolfato potassici perchè molto rapida- 

 mente possa notarsi una completa demolizione di esso. Non si tratta quindi 

 nel caso dei nitrosolfuri che di un grado di complessità unilaterale che parla 

 tutto in favore di composti ferrosi e non di composti ferrici. 



Recentemente L. Cambi ('), occupandosi parimenti dei ferronitrosolfuri, 

 ha manifestato alcune idee sullo stato di ossidazione del ferro e dell'a- 

 zoto in essi contenuti, ammettendo che gli atomi di ferro degli eptasali 

 [Fe 4 (N0) 7 S 3 ] R' e dei tetrasali [Fe 2 (NO) 4 S 2 ]R'\ sieno tutti allo stato ferrico, 

 ed attribuendo per conseguenza un valore alogenico a tutti i gruppi (NO), 

 presupposti nei nitrosolfuri. Il fatto per cui i due sali [Fe 4 (NO) 7 S 3 ] K ed 

 [Fe 2 (NO) 4 S 2 J K 2 , pur essendo, secondo l'opinione di questo A., di tipo fer- 

 rico, si sciolgono in acido cloridrico dando tutto il ferro allo stato ferroso, 

 verrebbe da esso interpretato nel senso che sono stati i gruppi alogenici (NO)' 

 a ridurre nell'ambiente acido gli atomi del ferro allo stato ferroso, secondo 

 l'equazione : 



Fe- + (NO)'=Fe- + NO. 



Anzitutto ci domandiamo: che cosa sono questi gruppi (NO)'? 



Il Cambi non ammette che sieno gruppi nitrosilici analoghi a quelli dei 

 nitroso-derivati R — NO della chimica organica, perchè alcuni reattivi che 

 dovrebbero agire su di questi, lasciano invece inalterato l'anione [Fe 4 (NO) 7 S 3 J. 

 Ma se è vero quest'ultimo fatto in linea generale, giacché si conoscono 

 dei nitrosolfuri [Fe 4 (NO) 7 S 3 ] R', dove R' = idrazina, fenilidrazina, idros- 



(>) Questi Eendiconti, voi. 16, (2) 542; voi. 16, (2) 658; voi. 17, (1) 202. 

 Eendiconti, 1908, Voi. XVII, 1° Sem. 57 



