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Chimica. — Sulla costituzione dell'acido fosforoso ('). Nota 

 di F. Carlo Palazzo e di F. Maggiacomo, presentata dal Corri- 

 spondente A. Peratoner. 



La prima formula di struttura che sia stata proposta per l'acido fosfo- 

 roso è, come ognuno sa, quella « aldeidica », o asimmetrica, di Wurtz ( 2 ), 

 col fosforo pentavalente : 



HO\ jO 

 I) >p/ 

 HO/ \h 



La bibasicità ed il forte potere riducente dell'acido trovano in questa 

 formula espressione adeguata, e costituiscono anche attualmente le prove più 

 importanti che si facciano valere in favore di essa. Tuttavia gli autori non 

 sono completamente d'accordo a tal proposito, giacché anche la formula sim- 

 metrica 



HO\ 



II) >P-OH 

 ; HO/ 



ha il suo fondamento. Un esame critico della letteratura mostra, come su- 

 bito vedremo, che non vi sono per la I) più forti ragioni che per la II), 

 epperò la questione sulla struttura dell'acido fosforoso è da ritenersi ancora 

 indecisa, possa pure la formula I) sembrare inoppugnabile, ed accettarsi, 

 come infatti si fa generalmente, senza discussione. 



La struttura simmetrica dell'acido fosforoso fu più specialmente presa 

 in considerazione in seguito ad un lavoro di Zimmermann ( 3 ). Quest'autore 

 dimostrò che all'etere trietil-fosforoso ricavato nella reazione del tricloruro di 

 fosforo sull'etilato sodico, spetta la struttura simmetrica e fu indotto così 

 a studiare il comportamento dell'acido fosforoso rispetto agli alcali, dappoiché 

 la struttura simmetrica dell'etere citato farebbe presupporre anche per l'acido 

 libero ima struttura analoga, cioè, di acido tribasico. In condizioni speciali 

 Zimmermann ottenne difatti una sostanza sciropposa — che non cedeva al- 

 cali all'alcool, né perdeva di peso nel vuoto su acido solforico — in cui il 

 rapporto fra gli atomi di fosforo e di sodio era quello di 1 a 3 ; l'autore 

 ritenne perciò ben dimostrata l'esisteuza del trifosfito sodico Na 3 P0 3 ( 4 ). È 

 da osservare peraltro che un anno prima già Geuther era venuto ad una 

 conclusione ancora più esplicita per ciò che riguarda la struttura simmetrica 



(') Lavoro eseguito nel E. Istituto chimico dell'Università di Palermo. 



( 2 ) Annalen der Chemie, 58, 50 (1846). 



( 3 ) Annalen der Chemie, 175, 1 (1875). In questo lavoro trovasi riassunta la lette- 

 ratura, del resto di poco rilievo, dalla pubblicazione di Wurtz in poi. 



( 4 ) L'aspetto sciropposo del sale non dovrebbe, secondo l'autore, recare sorpresa, 

 avuto riguardo alle proprietà degli altri fosfiti alcalini, tutti più o meno deliquescenti. 



