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dell'acido fosforoso. Secondo quest'autore (') i rapporti fra l'acido fosforoso 

 ed il tricloruro di fosforo non potrebbero essere più stretti. Infatti l'acido 

 si ottiene direttamente dal tricloruro, e rigenera questa sostanza allorché 

 reagisce con l'ossicloruro o col pentacloruro di fosforo; quindi la sua strut- 

 tura non può essere che quella di idrato normale di fosforo P(OH) 3 . 



Le conclusioni dei due autori accennati non sembrarono però assoluta- 

 mente accettabili. Così fu specialmente osservato da Michaelis ( 2 ) che l'esi- 

 stenza di un fosfito trisodico, il quale già con l'acqua si scinde in Na OH e 

 Na 2 HP0 3 , non contradice menomamente la formula asimmetrica; basta ri- 

 flettere che è anche possibile un composto della formula PNa 3 . Quanto alla 

 reazione di Geuther, essa si presta a interpretazioni svariate, e non sarebbe 

 dunque impossibile ricavarne anche la struttura dissimmetrica dell'acido 

 fosforoso. Ma con ciò Michaelis toglie ogni valore anche alla sua conclu- 

 sione sulla struttura asimmetrica, giacche la dimostrazione che egli crede di 

 dare per questa struttura risiede proprio sopra una reazione analoga a quella 

 di Geuther (l'azione del pentacloruro di fosforo sull'acido fenil-fosforoso) la 

 quale può anch'essa chiarirsi in svariati sensi. 



Ed infatti lo stesso autore ha riconosciuto più tardi l' inattendibilità 

 di questo criterio ( 3 ). 



Riprendendo la questione da un punto di vista nuovo, Michaelis fece 

 rilevare in seguito che la struttura simmetrica dell'etere fosforoso di Zim- 

 mermann non prova nulla circa la struttura dell'acido libero, dappoiché 

 "l'etere P(O.C 2 H 5 ) 3 non si ottiene da quest'acido, bensì dal tricloruro di 

 fosforo ed etilato sodico ». Ma anche questa volta il metodo da lui scelto 

 per venire a capo del quesito non è sostanzialmente diverso da quello di 

 Zimmermann, che egli ha creduto inadeguato. Infatti l'etere dietil-fosforoso 

 di Michaelis 



H 5 C 2 .0 Xp yO 

 H 5 G 2 .0/ \H 



non è neppur esso ottenuto direttamente dall'acido fosforoso libero, ma dal 

 sale di piombo mediante joduro d'etile. Ora, avuto riguardo al fatto che la 

 reazione da cui si isola l'etere dietilico si fa avvenire riscaldandosi le due 

 sostanze a 175°, per la durata di 60 ore, il risultato di essa non può na- 

 turalmente apparire incensurabile e decisivo come lo ritenne Michaelis. Questi 

 manifesta espressamente il parere che l'eterificazione da lui studiata sia una 

 reazione semplice e piana, ma evidentemente non tutti condivideranno questo 

 modo di vedere. Difatti dallo stesso lavoro si desume che nei tubi chiusi, 

 aperti dopo raffreddamento, si notava forte pressione, mentre si formava co- 

 stantemente una certa quantità di acido fosforoso libero. In particolar modo 



0) Journ. f. prakt. Ch., 8, 365 (184). 



( 2 ) Berichte, 30, 1004 (1897). 



(>) Berichte 8, 504 (1875); 7, 1690 (1874). 



