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si può poi ricordare l'osservazione fatta precedentemente dallo stesso Michaelis 

 che, cioè, entro certi limiti di temperatura, possa esistere anche il triidrato 

 normale di fosforo. Allora, nello stesso modo che l'acido fosforoso asimme- 

 trico ottenuto decomponendosi il tricloruro di fosforo con acqua a tempera- 

 tura elevata, proverrebbe, secondo l'autore, dall' isomerizzazione dell'acido 

 simmetrico, stabile a bassa temperatura, così anche l'etere dietil-fosforoso 

 asimmetrico ottenuto da Michaelis, nelle condizioni succitate, potrebbe pro- 

 venire pur esso da un sale che non era originariamente asimmetrico. Giu- 

 dicandosi poi alla stregua delle osservazioni fatte recentemente da Arbusow 

 sugli eteri P(O.R) 3 ('), l'isomerizzazione di un etere simmetrico in quello 

 asimmetrico (in presenza di joduro d'etile) 



H 5 C 2 .0\ H 5 C,.0\ ^0 



>P-O.CoH 5 _ >p/ 

 H 5 C 2 .0/ ' H 5 C 2 .0/ \C 2 H 5 



dovrebbe ritenersi la cosa più facile. 



Attenendosi però alla formula simmetrica parrebbe, a prima vista, che 

 non sia tenuto conto della « bibasicità » dell'acido fosforoso. Ma l'obbiezione 

 viene tosto rimossa, semplicemente osservandosi che la dissociazione di un 

 acido polibasico, in ogni caso progressiva, è, ad ogni nuova fase, sempre più 

 difficile. Si potrebbe perciò ritenere che nel caso dell'acido fosforoso l'ultimo 

 grado di trasformazione sia tanto difficile ad effettuarsi, che il terzo atomo 

 d' idrogeno non risulti praticamente sostituibile. Tale è infatti il concetto di 

 Ostwald, secondo cui la formula simmetrica dell'acido può benissimo conci- 

 liarsi col carattere solamente bibasico di esso ( 2 ). Peraltro, se così non fosse, 

 si dovrebbe anche per l'acido borico, indubbiamente monobasico, escludere 

 la struttura di idrato normale di boro, che è per lo meno indiscussa. 



Ma sulla basicità dell'acido fosforoso occorre ancora fare un'osservazione 

 la quale mostrerà che la struttura simmetrica, con tre ossidrili, considerata 

 in rapporto al contegno elettrolitico delPacido, non presenta maggiori diffi- 

 coltà della struttura asimmetrica con solamente due ossidrili. 



La cosiddetta bibasicità dell'acido fosforoso si riferisce solo al compor- 

 tamento di esso nella neutralizzazione in presenza di un indicatore di na- 

 tura fenolica (la fenol-ftaleina). Del resto, di fronte al metil-arancio, l'acido 

 fosforoso si comporta da monobasico, e dal punto di vista elettrolitico il 

 suo contegno è parimenti quello di un acido monobasico ( 3 ). Ora non è 

 privo d' interesse osservare che in ciò l'acido fosforoso corrisponde interamente 

 all'acido orto-fosforico. Difatti, come D. Berthelot ha fatto per il primo ri- 

 levare ( 4 ), la conduttività dell'acido fosforico, anche a diluizione assai grande, 

 non supera quella degli acidi monobasici : dal punto di vista dell'elettrolisi, 



(>) Centralblatt, 1906, II, 1639. 



(*) Chimie inorganique, I, 444 (1904). 



( 3 ) Miolati, Gazzetta chimica italiana, 31, 122 (1901). 



( 4 ) Annales de Chimie et de Physique. 28, 5 (1893). 



