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guentemente la struttura dell'acido fosforoso potrebbe ancora esser quella di 

 triidrato normale di fosforo. 



Ed infatti, nel trattato recentissimo dell'Abegg ('), in cui è fatto ancbe 

 cenno dei diversi eteri fosforosi, questa struttura viene tuttora presa in con- 

 siderazione; anzi, avuto riguardo al fatto cbe « l'acido può fornire derivati 

 tanto dell'una che dell'altra forma», lo si considera senz'altro come un 

 « miscuglio tautomero » che in soluzione reagisce sostanzialmente nella forma 

 asimmetrica. 



Se tale concetto abbia la sua origine nella veduta già espressa da Mi- 

 chaelis circa la reazione del tricloruro di fosforo sull'acqua, non è dato ri- 

 levare; ma in ogni caso non può apparire che arbitrario. In teoria non si 

 incontra alcuna difficoltà a spingersi più oltre di Michaelis invocandosi non 

 la sola trasformazione, unilaterale, dell'acido simmetrico in quello aldeidico, 

 bensì una vera e propria isomeria d'equilibrio: 



HO\ HO\ ^0 



\P-OH >P/ 

 HO/ HO/ \H 



ma si dovrà fare completa astrazione dall'esperienza. Infatti, i derivati or- 

 ganici delle due diverse serie, a cui si allude nell' Abegg, non sono stati 

 in alcun caso ottenuti direttamente dall'acido fosforoso libero, e l'una o 

 l'altra di esse potrebbe perciò avere con l'acido lo stesso rapporto che hanno 

 per es. i nitrili R.C=N con l'acido prussico C=NH, o i senfoli CS=NR 

 con l'acido tio-cianico CN.SH, cioè nessun rapporto, corrispondendo soltanto 

 ad un capostipite affatto ipotetico. In fondo non si farebbe se non ricono- 

 scere che il contegno dell'acido va chiarito ora secondo una struttura, ora 

 secondo un'altra, epperò l'espressione « tautomero » usata in tal modo, ser- 

 virebbe solo a denotare la nostra incertezza sulla struttura reale della so- 

 stanza, che, d'altronde, per le sue proprietà fisiche, deve rappresentare una 

 sostanza unica e non già un miscuglio allelotropo. 



Noi abbiamo cercato di risolvere il quesito sulla struttura dell'acido 

 fosforoso, sperimentando il contegno dell'acido col diazo-etano. Poiché questa 



prevede che dalla reazione accennata debba necessariamente ricavarsi un etere asimmetrico, 

 anche se l'etere dietil-fosforoso di partenza è simmetrico. Infatti in quest'ultimo caso si 

 avrebbe dapprima un etere simmetrico P(O.K) 3 , ma, come risulta appunto dai bei lavori 

 di Arbusow sui fosfiti neutri, questo sarebbe trasformato dal più lieve eccesso di joduro 

 d'etile, anche a temperatura ordinaria, nel corrispondente isomero asimmetrico 0=P(0.R) 2 R. 

 (») Handbuch der anorg. Ch. Ili, 433 (1907). 



