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È noto che i nitrosolfuri della l a serie, per azione degli idrati alcalini 

 in soluzione, a caldo, si trasformano in quelli della 2 a serie, e viceversa 

 questi possono con grande facilità, sotto l' influenza ad es. dell'anidride car- 

 bonica, ritornare al tipo primitivo : 



l a serie 2 a serie 



[Fe 4 (NO)^S 3 ]R' ^ [Pe(N0) 2 S]R'. 



Questo passaggio che si presenta tanto più interessante, data la facilità 

 con la quale può avvenire, era stato nelle sue linee generali osservato dallo 

 stesso Roussin, lo scopritore dei ferronitrosolfuri, e quindi nuovamente ripreso 

 in esame dagli autori che successivamente si sono occupati di questi sali. 

 Conviene però giungere fino a Pawel ('), che è stato il primo a stabilire la 

 composizione esatta dei ferronitrosolfuri secondo le forinole che oggidì adot- 

 tiamo, per trovare ben descritto l'andamento delle reazioni e dei fatti che 

 si osservano nel passaggio scambievole ora ricordato. Ed è in verità grande 

 merito di Pawel l'avere formulato due equazioni che rappresentano esatta- 

 mente la trasformazione mutua dei due tipi di nitrosolfuri. Dato questo punto 

 che si presenta di massimo interesse per la costituzione di tali composti, e 

 dato che Pawel (loc. cit.) riporta queste due equazioni con l'apparenza di 

 una semplice interpretazione teorica (giacché egli non accenna ad averle con- 

 trollate sperimentalmente), è sembrato a noi necessario di verificare quanti- 

 tativamente ed in tutti i loro lati l'andamento delle due reazioni suddette, 

 e quindi implicitamente l'esattezza o meno delle equazioni stabilite dal Pawel. 



Abbiamo a tal uopo eseguite, con la maggiore esattezza che ci era con- 

 sentita, delle indagini quantitative, tenendo di mira non solo le quantità dei 

 rispettivi nitrosolfuri dalle quali si partiva e quelle a cui si giungeva, ma 

 determinando anche quantitativamente i prodotti secondari delle due reazioni. 

 Come conclusione di tali nostre indagini non possiamo che confermare pie- 

 namente l'esattezza delle equazioni seguenti stabilite dal Pawel. 



Il passaggio dei nitrosolfuri della prima serie a quelli della seconda 

 per opera degli idrati alcalini a caldo, avviene secondo il processo seguente ( 2 ) : 



2[Fe 4 (NO) 7 S 3 ]K + 4EHO = 6[Fe(NO) 2 S]K + Fe 2 0 3 -f N 2 0 + 2H ? 0. 



(•) Berichte, 15, 2600 (1882). 



( 2 ) L'attribuire al sale della seconda serie la forinola semplice potrebbe sembrare 

 che stia contro la dimostrazione data da K. A. Hofmann (Zeitschr. f. Anorg., .9, 295, 1895) 

 che agli eteri organici corrispondenti spetta un peso molecolare doppio del più semplice 

 supponibile. Noi facciamo osservare a questo riguardo che la grandezza molecolare degli 

 eteri non deve e non può essere sempre confusa con quella dei sali e degli acidi corri- 

 spondenti. L'acido fluoridrico in soluzione acquosa ha peso molecolare semplice, e forinola 

 semplice hanno anche i fluoruri alchilici e alcalini; ma quando si neutralizzi l'acido fluo- 

 ridrico con gli alcali o lo si metta a reagire con ossido di mercurio, esso si comporta 

 come H 2 Fl 2 . Agli ipofosfati alcalini spetta in soluzione la molecola doppia X' 4 P 2 0 6 , 



