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le curve II e III della fig. 1 : la II si riferisce a miscele contenenti il 10 

 per cento di uretano rispetto alla miscela totale, labili il 25 per cento. 

 In esse si osserva che il massimo della curva viene sensibilmente spostato 

 verso l'asse delle ordinate, ciò che non potrebbe succedere nel caso cbe esso 

 corrispondesse ad un prodotto d'addizione tra fenolo e cicloesanolo. 



Esclusa così la separazione come fase solida di un prodotto d'addizione 

 bisognava ammettere che l'andamento speciale della curva fosse dovuto al- 

 l' intervento di una nuova forma del fenolo e che questa seconda forma po- 

 tesse manifestarsi solo in presenza di una certa quantità di cicloesanolo: 

 questa proprietà del cicloesanolo doveva dipendere da un fenomeno di iso- 

 morfismo fra cicloesanolo e l'altra forma del fenolo. Si trattava quindi di 

 dimostrare che in quel tratto della curva la fase che si va separando è co- 

 stituita da una soluzione solida dei due componenti. La composizione di 

 questa fase solida venne stabilita col metodo van Bijlert (') usando come 

 terza sostanza il benzile [già dimostrato normale in fenolo da Bruni ( 2 )] e 

 separando i primi cristalli coli' apparecchio adoperato da Garelli e Ferra- 

 titi ( 3 ). 



Il procedimento nell'analisi era il seguente: la massa cristallina sepa- 

 rata alla temperatura voluta veniva pesata, indi dibattuta con molta acqua 

 in modo da sciogliere completamente il fenolo ed il cicloesanolo; il benzile, 

 che è insolubile in acqua, veniva raccolto su filtro tarato dopo essiccamento 

 nel vuoto su acido solforico, nella soluzione acquosa dosavamo il fenolo e per 

 differenza avevamo la quantità di cicloesanolo. In questo modo possedevamo 

 tutti i dati per calcolare la composizione dei cristalli. 



Incontrammo alcune difficoltà pel dosaggio del fenolo, poiché la presenza 

 del cicloesanolo rendeva inapplicabili i metodi di titolazione ritenuti più 

 esatti : nei metodi di Kùster ( 4 ), di Messinger e Vortmann ( 5 ), di Toscher ( 6 ) 

 si usano reattivi che agiscono anche sul cicloesanolo. 



Trovammo conveniente seguire il metodo di Landolt ( 7 ) precipitando 

 però il fenolo con bromo nascente secondo le indicazioni di Kiister (1. e). 

 Accertammo col dosamento del bromo nel precipitato ottenuto in quelle 

 condizioni, che esso ha la composizione del bromotribromofenolo C tì H2Br 3 . OBr 

 (p. f. 119°) e con alcune prove in bianco che tale metodo serviva al caso. 

 Era necessario stabilire la composizione del bromoderivato poiché, come 



(') Zeif. f. phys. Ch. 8, 343. 

 < a ) Gazz. ch. it. 1898, I, 254. 



( 3 ) Gazz. ch. it. 1892, II, 260. 



( 4 ) Berich. d. deut, Ch. Gesell. 27, 328. 



( 5 ) Id. id. 23, 2753. 



( B ) Pharm. Journal, 1901, N, 1602. 



( 7 ) Berich. d. deutsch. Ch. Gesell. 1871, 770. 



