— 607 — 



Peso della massa cristallina separata » 1.9415 



in questa: 



fenolo . . . . , ■ • » 0.8493 



benzile » 0.0379 



fenolo dell' acqua madre corrispondente al 



benzile trovato » 0.5479 



fenolo della soluzione solida » 0.3014 



cicloesanolo dell'acqua madre corrispondente 



al benzile trovato » 0.6997 



cicloesanolo della soluzione solida .... » 0.3546 



Quindi i cristalli banno la composizione: 



fenolo » 0.3014 



cicloesanolo » 0.3546 



cioè la soluzione solida contiene il 54.05 di cicloesanolo per 100 di miscela 

 fenolo-cicloesanolo. 



In questo modo rimane pienamente dimostrato che oltre la concentra- 

 zione 5 nella curva I si separa una soluzione solida tra fenolo e cicloesanolo. 



Coi dati delle due esperienze fu costruita la curva coniugata a quella 

 di congelamento. 



Non potemmo col metodo van Bijlert risolvere la questione, se nel ramo 

 del cicloesanolo si separa solvente puro o una soluzione solida, per la grande 

 tendenza che ha il cicloesanolo a rimanere soprafuso e pel fatto che i primi 

 cristalli, che si dovrebbero separare per l' analisi costituiscono una massa 

 semisolida, che attraversa la reticella dell'apparecchio. Crediamo però di avere 

 qualche indizio che fa pensare un andamento normale in quel tratto : infatti 

 se si calcola l'abbassamento molecolare (K) del cicloesanolo coi dati speri- 

 mentali riportati nella tavola I concentrazioni 21-22, si trovano valori con- 

 cordanti fra loro (K = 468 ; = 475) e con quello che potemmo avere in un 

 caso sciogliendovi il benzile (K = 484). 



I risultati a cui siamo [giunti ci permettono di dare una spiegazione 

 soddisfacente dei fenomeni osservati. 



Si tratta di due corpi dimorfi di cui solo una delle due forme può 

 fare soluzione solida con una dell' altro. Le forme comuni del fenolo e del 

 cicloesanolo non sono capaci di sciogliersi allo stato solido e per conseguenza 

 l'andamento generale della curva di congelamento di queste due forme sarà 

 quello indicato nella fig. 3 con a b c. 



Le altre due forme sono fra loro completamente solubili allo stato solido 

 per modo che 1' andamento generale della loro curva di congelamento può 

 essere quello indicato con d e h f. Ciò spiega come a partire da una data 

 concentrazione apparisca nel campo di esperienza un tratto e h g (fig. 4) 



