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meno rilevanti di nitrito alcalino si formano solo quantità molto lievi di 

 N 2 0 ; l'AgoO si comporta in maniera analoga. Anche in presenza di alcali 

 può avvenire la reazione: (NO)' -j- © = NO ( 2 ). 



Per quanto riguarda il ferro non ripeterò qui le considerazioni che già 

 ho fatto. Bellucci, oltre citare le sue scissioni con acido cloridrico delle quali 

 ho già discusso ( 3 ), in appoggio alla sua tesi dice che la formazione dei ni- 

 trososolfuri sotto l'azione dei solfuri alcalini fa escludere in essi il ferro tri- 

 valente. A questo proposito ricorderò prima la sintesi di Hofmann del sale 

 NH 4 . Fe 4 S 3 (NO), per azione del NO sul solfuro ferroso sospeso in acqua: 

 qui l'azoto viene ridotto fino ad ammoniaca in parte, ed in parte in quella 

 forma (NO)' equivalente per grado di ossidazione al N 2 0 . Che l'agente ri- 

 duttore sia il ferro è lecito supporre pensando che una tale sintesi non ha 

 luogo con solfuri di altri metalli pure affini al ferro, nei quali il solfo pure 

 si ossida con grande facilità. Io ho paragonato l'azione riducente del solfuro 

 ferroso a quella dell'ossido. 



D'altra parte nella sintesi di Pavel ( 4 ), quando alla miscela di nitrito 

 e di solfuro alcalino è stata aggiunta la quantità necessaria di solfato ferroso, 

 tutto il solfuro alcalino è stato decomposto. Le proporzioni sono : 19Fe S0 4 -f- 

 -f- 13K a S -j- 14Na N0 2 . Pavel ha poi notato che un eccesso di solfuro al- 

 calino nuoce al rendimento della reazione : il solfuro agisce sul sale di Roussin 

 generando solfosali ferrosi e ferrici. Infine ricorderò che fra i prodotti secon- 

 dari della reazione di Pavel si ritrovano prodotti ferrici. 



Bellucci nota inoltre che sui sali di Roussin agiscono solo gli ossidanti 

 e non i riducenti (i riducenti da lui adoperati). Osserverò prima che la re- 

 sistenza a certi riducenti, come già notai, può anche illustrare lo stato di 

 riduzione dei gruppi NO. Poi che egli confonde l'azione ossidante del per- 

 manganato, del persolfato, dell'iodio con quella degli ossidanti da me ado- 

 perati : sali ferrici, rameici, mercurici ( 5 ). Quelli agiscono ossidando tutti gli 

 elementi dell'ione complesso: solo l'azione ossidante dei secondi mi ha per- 

 messo di parlare di un potere riducente dei gruppi nitrosilici dei nitroso- 

 solfuri. E l'azione di quegli ossidanti blandi è accompagnata da una scissione 

 dell' ione complesso, precipitando il solfo come solfuro insolubile. 



Infine entrerò in alcuni dettagli per quello che riguarda l'aggruppamento 

 (NO)' dei nitrososolfuri. L'aggruppamento (NO) 7 dispiegando valenze aloge- 



(') Anche nelle ossidazioni dell' idrossilamina con HgO si forma acido nitroso. 

 A. Tliun, Monasthefte fiir Chemie, XIV (1893) pag. 305. 



( 2 ) Sulle proprietà riducenti in ambiente e acido e alcalino dei gruppi nitrosilici 

 dei nitrososolfuri-tetra riferirò tra breve. 



( 3 ) Idem. Voi. XVII, I, pag. 203. 



(♦) Pavel. Berichte, XV, II; pagg. 2601-2602. 



( 5 ) Bellucci 'dice che Roussin e Rosenberg usarono il solfato di rame, come ossi- 

 dante sui nitrosolfuri. Prima di me nessuno aveva supposto l'azione di quel sale come 

 ossidante, in parte, nessuno aveva notata la formazione di solfuro rameoso. 



