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male nel seno di liquidi molto densi — rendono molto difficile distinguere 

 se si ha a che fare con impurezze di metafosfato, oppure con nn miscuglio 

 di diversi fosfati ; difficoltà di interpetrazione dei risultati per la tendenza 

 che sia il pirofosfato, sia le diverse forme polimere del metafosfato hanno a 

 dare sali doppi. 



Noi abbiamo creduto perciò interessante eseguire sui polifosfati delle 

 esperienze con criteri diversi da quelli segniti finora. 



I polifosfati si possono considerare derivati dall'unione di pirofosfato con 

 metafosfato; così per i sali di sodio si ha: 



Na 4 P 2 0 7 -f NaP0 3 = Na 5 P 3 O 10 

 Na 4 P 2 0 7 + 2NaP0 3 = Na 6 P 4 O l3 

 Na 4 P 2 0 7 -f 8NaP0 3 = Na 12 P l0 O 31 . 



E infatti, fondendo assieme pirofosfato e metafosfato di sodio in diverse 

 proporzioni, si sono ottenuti i vari tipi di polifosfati. Perciò si può determi- 

 nare quali e quanti sono i prodotti derivanti dall'unione dei pirofosfati con 

 i metafosfati studiando il diagramma di stato di queste coppie di sali a mezzo 

 dell'analisi termica ( 1 ). 



I risultati che dà l'analisi termica hanno in genere valore probante quando 

 sono positivi, perchè le condizioni di formazione di un composto possono essere 

 diverse da quelle nelle quali si studiano le curve di raffreddamento dei mi- 

 scugli. Ma nel caso dei polifosfati, l'analisi termica si presentava come un 

 mezzo d' indagine che avrebbe dovuto portare senz'altro a risultati di evi- 

 denza indubbia, perchè le condizioni di formazione dei polifosfati sono preci- 

 samente quelle in cui si compie l'analisi termica, e quindi tutti i possibili 

 prodotti di condensazione avrebbero dovuto rivelarsi. 



Noi abbiamo studiato perciò i diagrammi di fusione dei sistemi 

 KP0 3 — TT 4 P 2 0 7 e NaP0 3 — Na 4 P 2 0 7 . Abbiamo dato la precedenza ai sali 

 di potassio, perchè sono entrambi ben cristallizzati ed hanno punti di fusione 

 netti. 



I sali adoperati erano della fabbrica Kahlbaum. 



Abbiamo impiegato sempre 50 grammi di miscuglio che abbiamo pol- 

 verizzato finemente, intimamente mescolato e fuso in crogiuolo di platino in 

 un forno elettrico Heraeus a resistenza di platino. I miscugli sono stati scal- 

 dati tutti a 1100°-1200°, cioè a una temperatura quasi sempre notevolmente 

 superiore a quella di fusione completa, e sono stati mantenuti a lungo a queste 

 temperature elevate prima di essere messi a raffreddare. Il raffreddamento 

 si è fatto compiere nello stesso forno, chiudendone bene anche l'apertura 

 superiore in maniera da evitare ogni corrente d'aria. 



Per la misura delle temperature ci siamo serviti di un termoelemento 



(•) Tammann, Z. f. An. Ch. 37, 303 (1903); 45, 24 (1905); 47, 298 (1905). Plato, 

 Z. f. Phys. Ch. 5.5, 727 (1906); 58, 350 (1907). 



