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(Lorenz); 3Pb(N0 2 ) 2 . 3Pb(OH) 2 . 4PbO;, 3Pb(N0 2 ) 2 Pb(OH) 2 4PbO (Peters); 

 4 . PbO . N 2 0 3 . H 2 0 (Chevreul, Peligot, Bromeis, Lorenz, Berzelius ?). 



Che sia poco probabile che tutti questi nitriti siano composti definiti 

 è facile vedere. 



Il Peters, l'ultimo che sottopose ad un esame critico questi composti, 

 cercò di ricondurre tanto i nitrati-nitriti che i nitriti di piombo a pochi tipi 

 semplici, ammettendo che gli altri siano miscugli isomorfi. Con quale fondato 

 criterio egli ammetta però che dei nitriti basici citati soltanto i seguenti: 

 Pb(N0 2 ) 2 . Pb(OH) 2 , Pb(N0 2 ) 2 . 2PbO; Pb(N 2 0 4 ) Pb(OH) 2 . 2PbO devano con- 

 siderarsi come combinazioni definite, non risulta dalla sua Memoria. 



In questa distinzione egli non può essere stato guidato che dal buon 

 senso, secondo cui le forinole più semplici sono anche le più probabili e 

 dal fatto che per combinazione di queste formolo in diversi rapporti si pos- 

 sono riprodurre quasi tutte le altre più complesse. 



Un criterio sicuro manca dunque, e qui si è cercato di ritrovarlo col 

 metodo fisico sopra ricordato. Nel corso di queste esperienze si è dovuto però 

 estendere lo studio alla preparazione ed alle proprietà dei vari nitriti di 

 piombo e si cercò di completarlo con qualche ricerca sulle combinazioni 

 complesse del piombo con gli acidi nitroso e nitrico. 



IL — Metodi analitici. 



Senza ripetere caso per caso il procedimento usato nelle analisi ne 

 diamo qui un breve resoconto. 



Il piombo veniva determinato allo stato di ossido per calcinazione dei 

 sali, quando questi contenevano soltanto altri elementi, che si potevano eli- 

 minare scaldando al rosso. Qualche volta però anche in questi casi, e sempre 

 quando oltre al piombo erano presenti elementi non volatili, come il potas- 

 sico per es., si faceva la determinazione elettrolitica, precipitando all'anodo 

 il perossido dalla soluzione nitrica a freddo, secondo le indicazioni del Tread- 

 well 0). 



La determinazione dell'acido nitroso presentò qualche difficoltà e dopo 

 parecchie prove si adottò, come il più esatto, il metodo di Kaschig ( 2 ) il 

 quale consiste Dell'aggiungere alla soluzione di nitrito un volume noto di solu- 

 zione titolata di permanganato, acidificare poscia con acido solforico, scaldare e 

 rititolare l'eccesso di permanganato mediante soluzione titolata di iposolfito, 

 previa aggiunta di ioduro potassico, che discioglie il biossido di manganese for- 

 mato nella reazione e mette in libertà da questo e dal rimanente permanga- 

 nato l'iodo. Naturalmente, trattandosi di sali di piombo, quest'ultimo veniva 



(') Trattato di Chimica analitica, II voi., pag. 32. F. Vallardi, Milano. 

 ( 2 ) Ber., 38, pag. 3911, 1905. 



