— ■ 833 — 



Se si confrontano questi valori con quelli già noti del cloruro e del 

 nitrato di piombo alle stesse diluizioni: , 



v = 32 64 128 256 512 1024 



V.PbCls 99,8 110,8 120,3 129,1 135,5 141,9 

 V*Pb(N0 3 ), 107,9 116,7 123,8 130.3 134,2 135,5 



si vede anzitutto che mentre per le più forti concentrazioni la conducibilità 

 del nitrito è assai inferiore a quella corrispondente del cloruro e del nitrato, 

 con l' aumentare della diluizione la conducibilità del nitrito si avvicina a 

 quella degli altri due sali di piombo. Queste relazioni sono messe in evi- 

 denza dai valori delle differenze A — A relative ai 3 sali: 



1034 32 



[ Pb(N0 3 ) 2 27,6 

 A — A \ PbCl 2 42,1 

 1024 3 * ( Pb(N0 2 ) 2 57,4 



Questa più forte differenza del nitrito è, almeno in parte, dovuta alla idro- 

 lisi. Ed in fatti, per quanto l'acido nitroso non sia eccessivamente debole 

 (esso è circa 20 volte più forte dell' acido acetico, essendo la sua costante 

 di dissociazione == 4,10 -4 ( 1 )) pure l'idrolisi deve farsi sentire, specialmente 

 a forti diluizioni. Le soluzioni di nitrito neutro presentano infatti reazione 

 acida ed idroliticamente dissociate sono anche le soluzioni dei sali del piombo 

 con acidi molto più forti del nitroso, quali il nitrico ed il cloridrico. 



Dai dati più sopra riportati risulta inoltre che, a parità di concentra- 

 zione equivalente, e specialmente per le più forti concentrazioni, le condu- 

 cibilità equivalenti del nitrito di piombo sono molto più basse delle corrispon- 

 denti del nitrato e del cloruro. La causa di questo fatto va ricercata nella 



minore concentrazione degli ioni, poiché le mobilità di N0 2 e di NO3 non 



25° 18° 

 sono molto diverse: l =63; l „ n =61,8. 



N0 2 N0 3 



Le cause che possono determinare questa diminuzione del numero di 

 ioni sono di diversa specie. Da un lato è possibile che il sale Pb(N0 2 ) s 

 abbia un grado di dissociazione inferiore a quello del Pb(N0 3 ) 2 e del PbCl 2 , 

 sempre a parità di concentrazione. E poiché la dissociazione dei sali del 

 tipo PbA 2 ha luogo in due fasi PbA 2 — (PbA)- + A' e (PbA)- — Pb- + A', 

 come fu per es. dimostrato da L. v. Ende ( 2 ) per il PbCl 2 , si potrebbe am- 

 mettere che la diversità dipenda specialmente dalla maggiore stabilità del 

 complesso (PbN0 2 )\ D' altra parte per analogia si può ammettere che anche 

 nella soluzione di Pb(N0 2 ) 2 si abbiano degli anioni complessi, dello stesso 

 tipo anioni Ag(N0 2 ) 2 e Eg(N0 2 )[\ la cui presenza fu dimostrata da Abegg 



(') Schumann, Ber., 33, I, 527; Blanchard, Zft. f. physik. Chemie, 41 (1902), 681. 

 (») Zfr. f. anorg. Ch., 26, p. 129 (1901). 



Rendiconti. 1908. Voi. XVII, 1° Sem. 109 



