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Chimica. — Sui derivati di un cloruro complesso di oro e 

 fosforo 0). Nota di Mario Levi-Malvano, presentata dal Socio 

 E. Paterno. 



Nel corso degli ultimi cinquantanni furono, a diverse riprese, preparate 

 varie combinazioni di tricloruro e di pentacloruro di fosforo con cloruri me- 

 tallici, considerate sempre dai loro autori come composti doppi, in cui il clo- 

 ruro di fosforo avesse funzione acida elettronegativa, e il cloruro metallico 

 funzione basica elettropositiva. Recentemente A. Rosenheim e i suoi allievi 

 hanno mostrato come nel caso dei cloruri di platino e di fosforo, preparati 

 dallo Schutzenberger, i supposti composti doppi debbano invece considerarsi 

 come sostanze di costituzione identica a quella delle ammine del platino, e 

 come l'atomo bivalente di questo metallo mostri nei derivati del cloruro 

 plato-fosforoso il suo solito numero di coordinazione, quattro. Io ho creduto 

 non privo d'interesse riprendere lo studio dei derivati della combinazione del 

 cloruro auroso col tricloruro di fosforo, preparata dal Lindet nel 1887 (Ann. 

 d. chim. et d. phys. [6] 11, pag. 177) tanto più che, mentre pel platino e per 

 altri metalli bivalenti, trivalenti e tetravalenti esistono ricche serie di com- 

 posti complessi in rapporti genetici ben determinati, per l'oro e per altri 

 atomi metallici monovalenti ad esso analoghi, come l'argento e il rame, i 

 complessi sono scarsi e sporadici. Ho dunque ripreparato il cloruro auro-fo- 

 sforoso e il suo derivato con alcool metilico con metodi che permettessero 

 la lavorazione di maggiori quantità di sostanza e rendimenti migliori che 

 non quelli possibili coi metodi del Lindet. La determinazione crioscopica in 

 benzolo, del peso molecolare del derivato metilico, mostra che gli compete 

 la forinola semplice Au CI . P( OCH 3 ) 3 , e che in soluzione benzenica a tem- 

 peratura bassa è poco ionizzato. Il suo comportamento in soluzione acquosa 

 ed alcoolica e l'esistenza d'un derivato cloroplatinico, dimostrano l'esistenza 

 d'un catione complesso monovalente, Au . P(OCH 3 ) 3 ' . La poca stabilità di 

 questo catione mi condusse a riprendere lo studio d'un interessante composto 

 già ottenuto da Cahours e Gal per azione riducente della trietilfosfina sulla 

 soluzione alcoolica di cloruro aurico. Questo cloruro di auro-trietilfosfìna 

 [Au. P(C 2 H 5 ) 3 ] CI ha comportamento in tutto analogo al cloruro di aurofo- 

 sfìto di metile, ma è molto più stabile, e si comporta veramente come un 

 sale complesso, in cui l'oro è celato ai suoi reagenti ordinari. 



Pel passaggio dallo stato tri- allo stato monovalente dell'atomo d'oro 

 non ho trovato nella letteratura altro esempio analogo a quello della trietil- 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto Chimico della R. Università di Roma. 



