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fosfina. Ho constatato che questa azione riducente sul cloruro aurico è pro- 

 pria di tutti i composti del fosforo trivalente. Mentre tutti gli ordinari ridu- 

 centi del cloruro aurico precipitano subito il metallo ; i composti del fosforo 

 trivalente lo riducono a cloruro auroso e si combinano con questo. Ho fatto 

 in proposito le seguenti esperienze : 



1° La soluzione gialla di cloruro aurico in etere anidro è decolorata 

 istantaneamente dall'aggiunta di qualche goccia di tricloruro di fosforo: 

 svaporando con precauzione si ottengono gli aghi incolori del composto 

 Au CI . P CI 3 . 



2° L'etere trimetilfosforoso riduce la soluzione alcoolica di cloruro 

 aurico, precipitando il cloruro di aurofosfito di metile. Così questo composto 

 è stato ottenuto non solo per sintesi diretta, ma anche per riduzione. 



3° La soluzione alcoolica di trifenilfosfina riduce la soluzione alcoo- 

 lica di cloruro aurico precipitando il cloruro di auro-trifenilfosfina. Questo 

 composto è stato preparato in una certa quantità, e studiato. La determina- 

 zione crioscopica del peso molecolare ha confermato i risultati ottenuti dal 

 cloruro di aurofosfito di metile e la forinola : [Au . P(C 6 H 5 ) 3 ] CI . 



Il catione auro-trifenilfosfina si è mostrato più stabile ancora del ca- 

 tione auro-trietilfosfina, e il sale ha fornito non solo un derivato cloroplati- 

 nico, ma anche un solfato; questo risultato è notevole in quanto dimostra 

 bene la funzione basica derivata al catione dalla presenza del composto 

 fosforoso, perchè, com'è noto, non si conoscono sali ossigenati dell'oro mo- 

 novalente. 



Stabilito il tipo di questi complessi, era interessante da studiarsi la loro 

 tendenza ad una maggior complessità. La loro estrema solubilità a freddo 

 in piridina pareva indicare un'attitudine ad accogliere questa base nel ca- 

 tione, ma l'esperienza non confermò questa previsione, perchè le soluzioni piri- 

 diniche si conservano inalterate e ridanno i sali com'erano stati disciolti : 

 la piridina pare quindi agire come un semplice solvente. Invece l'ammoniaca 

 si combina facilmente nella proporzione di due molecole ad una molecola 

 di cloruro complesso. Già Lindet aveva preparato Au CI . P(OC 2 H 5 ) 3 . 2NH 3 . 



Io ho preparato il cloruro di auro-amino-fosfito di metile, e il cloruro 

 di auro-amino-trietilfosfina. Il cloruro di auro-amino-trifenilfosfina non si 

 potè ottenere, perchè il cloruro di auro-trifenilfosfina è assolutamente inso- 

 lubile nell'ammoniaca. Ora è da notarsi che questi derivati ammoniacali 

 sono molto instabili in soluzione, e tanto più instabili quanto più stabile è 

 il catione aurofosforoso da cui derivano: il catione auro-trifenilfostìna che è 

 molto più stabile de' suoi omologhi pare addirittura incapace di assorbire 

 ammoniaca. 



L'instabilità di questi derivati ammoniacali si può ricondurre ad una 

 regola generale ammessa dal Werner pei composti coordinativamente non sa- 

 turi, i quali mostrano bensì in alcuni casi tendenza ad uno stato di maggior 



