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Se però di queste sostanze si conoscono i rispettivi derivati alchilici, non 

 è possibile preparare da essi sali metallici isomeri, che vcorrispondano ai 

 rispettivi eteri, forse perchè, come dice Hantzsch ('), il metallo più for- 

 temente positivo tende a trasformare energicamente l'acido tautomero nel 

 senso dell'aggruppamento atomico più negativo. Ora se è vero quanto io affer- 

 mavo per 1' H 2 S0 3 , anche per 1' H 2 Se0 3 si dovrebbe giungere ad un selenite 

 asimmetrico. E siccome coi metodi ordinari di preparazione i sali dell'acido 

 selenioso hanno la struttura simmetrica, perchè danno origine ad uno e me- 

 desimo etere ( 2 ), noi dovremmo ottenere in questo caso derivati isomeri cor- 

 rispondenti ad una forinola tautomera (II) : 



/OR 0. .OR 



(I) 0=Se< (II) >Se< . 



x OR 0^ \0R 



Neil' 



Azione dell'acido selenioso sul biossido di piombo, 



il risultato è diverso, a seconda delle condizioni in cui si opera. Se l'acido 

 è diluito, la riduzione non ha luogo neppure per prolungata ebollizione. Per 

 concentrazioni medie, si ha il selenita» ordinario simmetrico con piccole quan- 

 tità di seleniato. Per forti concentrazioni insieme col selenita ordinario si ha 

 un sale giallo, purifìcabile nel modo più avanti descritto. La riduzione si 

 eseguiva, come per l'acido solforoso, in presenza di biselenito sodico. Il bios- 

 sido si impiegava umido, giacché quello secco reagisce solo lentissimamente 

 e per fortissime concentrazioni. Il biossido si lasciava su carta da filtro, fino 

 ad avere una massa appena umida ; su una piccola quantità di essa si deter- 

 minava la quantità reale di Pb0 2 nel modo solito, e venivano quindi pe- 

 sate le quantità da impiegarsi nei differenti saggi, calcolando da esse le 

 quantità necessarie di Se0 2 . L'anidride seleniosa venne sublimata due volte, 

 dopo aver precedentemente allontanato le traccio di H 2 S0 4 mediante 

 Ba(OH) 2 ( 3 ). 



Le fasi della reazione si seguivano nel seguente modo : in una bevutina 

 si scioglieva Se 0, in pochi ce. di acqua, indi poco alla volta si aggiungeva 

 tanto Na 2 CO 3 .10H 2 O da combinare la più gran parte di Se0 2 come bise- 

 lenito sodico; e poi il Pb0 2 umido, ed il tutto si scaldava all'ebollizione 

 fino a scomparsa del perossido. Dopo raffreddamento si filtrava il prodotto 

 ottenuto (A), e nel filtrato (B) veniva dosato l'acido selenico. A questo scopo 

 nella soluzione acida per acido acetico, si fa passare gas solfidrico per elimi- 

 nare 1' H 2 Se 0 3 . Nel liquido filtrato si determina 1' H 2 Se 0 4 , dosando il se- 



(>) Hantzsch, Beri. Ber. 35, 2717 (1902). . 



( a ) Michaelis und Landmann, Lieb. Ann. 241, 150. Vedi anche Palazzo, loc. cit. 

 ( 3 ) Thomson, Beri. Ber. 2, 598. 



