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Ivar Bang 



Die Frage in wie weit diese Beeinträchtigung der Methode gegenüber den 

 Vorteilen derselben einer entscheidenden Bedeutung zukommt oder nicht, lasse ich 

 offen stehen. Es hat sich nämlich herausgestellt, dass man das folgende Titrations- 

 verfahren ganz wesentlich verschärfen kann und zwar in der Weise, dass man nicht 

 wie früher das nicht reducierte Kupferoxyd bestimmt und daraus das vom Zucker 

 reducierte indirekt berechnet, sondern dadurch, dass man direht das vom Zucker redu- 

 cierte Kupferoxydul titrimetrisch bestimmt. Dies bedeutet principiel einen wesenthchen 

 Vorteil: Man hat nicht nötig den Titer der Kupferlösung exakt festzustellen, da nur 

 das reducierte Kupferoxydul titriert wird. Was sonst übrig bleibt ist — innerhalb 

 gewissen Grenzen — für die Titration gleichgültig. Also braucht man nur bei der 

 Bereitung der Kupferlösung die Salze auf der Handwaage grob abzuwägen und 

 nicht wie früher peinlich genau auf der chemischen Präcisionswaage. 



Als Titrierfiüssigkeit wird also nicht mehr Hydroxylaminlösung verwendet, 

 sondern eine ^/loo normale Jodlösnng. 



Bekanntlich wird ein Kupferoxydsalz in Lösung durch JK unter Bildung von 

 freiem Jod reduciert : CuClg -f KJ = CuCl -f KCl -{- J. Diese Reaktion ist zwar 

 reversibel, verwendet man aber ein Ueberchuss von JK, geht die Reaktion prak- 

 tisch ganz nach links d. h. zur Bildung ven CuCl. Bei der Titration nach Lehmann 

 wird deswegen auch das nach der Reduktion durch Zucker übrig gebliebene Kupferoxyd 

 nach Ausauren mit Schwefelsaure jodometrisch bestimmt. Da aber diese Reaktion 

 nur langsam zu Ende geht und zudem ein bedeutenden Ueberschuss von JK for- 

 dert, ist sie nicht sehr praktisch und jedenfalls nicht billig. Auch hat sie keine 

 allgemeine Verwendung gefunden. 



Diese Reduktion des Kupferoxyds durch JK findet nur bei saurer Reaktion 

 statt. In alhalischer Lösung wirkt J ganz anders. Hier wirkt das freie J oxydierend 

 auf Kupferoxydul unter Bildung von Kupferoxyd während Kupferoxyd nicht von 

 JK angegriffen wird: Cu(OH) + J -f KHCO3 = Cu(OH), + JK + CO^. Und diese 

 Reaktion ist nicht reversibel. Hat man also das Kupferoxydul durch KCl als far- 

 blose Verbindung in der Lösung, verbraucht diese Lösung Jod vind Bildung der 

 blauen Kupferoxyd-Kalium-Karbonat. Es ist klar, dass keine fixen Alkalien vor- 

 kommen können, sondern dass auch hier — wie übrigens aucli bei meiner ersten 

 Methode — - die Lösung nur Karbonate und zwar auch Bikarbonate enthalten darf. 

 Da nun diese Oxydation des Kupferoxyduls durch Jod ausserordentlich schnell verlauft, 

 ist die jodometrische Bestimmung des Kupferoxyduls sehr bequem, besonders auch 

 weil die Jodometrie an sich unsre eleganteste und feinste Titriermethode darstellt. 



Selbstverständlich wird auch hiei- Stärhelösung als Indikator verwendet. Nun 

 ist aber die Kupferlösung blau und Jod-Stärke ebenfalls blau. Man konnte also 

 erwarten, dass der ümschlagspunkt wenig scharf sein soll, besonders weil die redu- 

 cierte Kupferlösung durch die Oxydation immer mehr blau wird. Es soll auch 

 zugegeben werden, dass der Umschlagspunkt nicht so schön wie bei einer farblosen 

 Flüssigkeit ausfällt. Und hat man eine 20 ragr Hexose entsprechende Kupfer- 

 lösung (50 ccm) ist auch der Umschlagspunkt nicht leicht exakt zu bestimmen. 



