Aiseniksyias och arseniksyrlighets elektiolytiska reduktion 



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Tabellen 1 und 2 (S. 26 und 28) niedergelegt. Die Ziffern der Tabellen geben 

 die prozentuale Menge des zu Arsenwasserstoff reduzierten Arsens an. Da die mit 

 einer gegebenen Katbode erbaltenen Werte trotz scbeinbar ganz gleicber Beliand- 

 lungsvveise der Oberfläcbe nicbt genau reproduzierbar sind, sondern innerlialb ziem- 

 lich weiter Grenzen wechseln, sind für jedes Kathoden metall und jede Oberfläcben- 

 beschaft'enheit (»geschmiergelt», »geätzt», »poliert», »formiert») nur die beobachteten 

 Minimi- und Maximiwerte aufgenommen worden. Wie aus den Tal)ellen ersichtlich, 

 hat die Beschaffenheit der KathodenoberHiiche namenllich bei der Iveduktion von 

 Arsensäure einen grossen Einfluss auf die Reduktionsgeschwindigkeit und zwar so, 

 dass die Säure an Kathoden mit schwamnu'ger (»formierter») Uberliäcbe in der Regel 

 bedeutend srlmeller reduziert wird a,ls an [)oliei'ten Kathoden. Bei der arsenigen 

 Säure ist der Eintlus,? der Oberllächenbesehaft'enheit weniger ausges})rocheii, jedenfalls 

 stehen in diesem Falle die polierten Kathoden den »formierten» keineswegs nach. 



Wenn die Metalle nach dem höchsten beobachteten Reduktionselfekt (ohne 

 Rücksicht auf die Oberfläcbenbeschaffenheit) geordnet wei'den, so bekommt man 

 verschiedene Reihen für Arseusäure und arsenige Säure (.sieiie S. 29). In keiner 

 dieser Serien stimmt die Reihenfolge genau mit derjenigen überein, die beim 

 Ordnen der Metalle nach ihrer Überspannung erhalten wird, obgleich zwischen 

 Reduktionsfähigkeit gegenüber arseniger Säure und Überspannung (nach Tafel) ein 

 gewisser Parallellismus zu bestehen scheint. 



Die schnelle und völlig restlose Reduktion der Arsensäure zu Arsen Wasserstoff 

 gelingt nur beim Verwenden einer Quecksilberkathode, obschon auch einzelne amal- 

 gamierte Metalle einigermassen brauchbare Werte geben können (siehe Tab. 3, S. 31). 

 Dagegen ist die Quecksilberkatliode für die Reduktion t/rösserer Mengen arseniger 

 Säure zu Arsenwasserstoff ungeeignet, was darauf zurückzuführen ist, dass die Re- 

 duktion der arsenigen Säure zu metallischem Arsen an der Quecksilberkatliode so 

 überaus schnell verläuft, dass die Hydrierung des Metalls nicht den gleichen 

 Schritt halten kann. Hierdurch wird die Bildung einer festen Phase (von Arsen- 

 metall oder Arsenamalgam) veranlasst, welche nur sehr langsam zu Arsen Wasserstoff 

 umgewandelt wird. 



Zuletzt wird der praktische Wert der Methode an mehreren Reihen von Ana- 

 lysen geprüft. Es wird gezeigt, dass die Bestinamung von Arsensäure (bis zu ÖO 

 Mg As) mit einer Genauigkeit von + O.l an Quecksilberkathoden leicht durch- 

 führbar ist. Für die Bestimmung der arsenigen Säure konnuen hauptsächlich 

 Kathoden von Blei, Silber und Zinn in Betracht. Die von mehreren Autoren be- 

 hauptete Überlegenheit des Bleis für diesen Zweck lässt sich indessen nicht auf- 

 recht erhalten, vielmehr dürfte poliertes Zinn in diesem Falle das geeignetste Ka- 

 thodenmaterial sein. Iiumerhin lässt sicli nicht die gleiche Genauigkeit wie bei der 

 Bestimmung der Arsensäure an Quecksilberkathoden erreichen, indem ein mit 

 wachsender Arsenmenge immer grösser werdender Verlust auftritt, der bei 20 Mg 

 As bis zu 0.25 7o ansteigt. 



