über die Konstitution der Isatropasäuren 



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wurde. Später^ fand er die zweite Isomere, die ß-Säiire, die sich durch grössere 

 LösHchkeit, abweichenden Schmelzpunkt (206°, a schmolz bei 237" — 237,5°) und ein 

 beim Kochen in Prismen ausfallendes, schwerlösliches Bariurasalz auszeichnete. 



Der letzte, der sich mit diesen Säuren beschäftigte, war C. Ljebermann ^. Er 

 machte die wichtige Entdeckung, dass die a-Äthylestersäure, mit 33-procentiger 

 Kalilauge gekocht, ein Gemisch der Kalisalze der a- und ß-Säure lieferte. Früher 

 war die ß-Säure nur als eine, sich gleichzeitig mit der isomeren a- Verbindung bil- 

 dende Verunreinigung dieser bekannt und daher schwer zugänglich. Er bestimmte 

 auch das Molekulargewicht der Säuren. Wie später erörtert werden soll, sind jedoch 

 weder seine Versuchsresultate, noch die von ihm gemachten Deutungen der Ver- 

 suche immer unangreifbar. 



2. Historisches über die Konstitutionsfrage. 



Kraut, der die richtige Formel für Atropasäure aufstellen konnte, schlugt 

 auch zwei solche für Isatropasäure vor, von denen ich hier nur eine erwähnen will. 

 Er dachte sich einfach eine Vereinigung von zwei Atropasäuremolekülen in der 

 folgenden Weise. (Eine andere Anordnung ist ja auch möglich!) 



GH., GH, GH, - GH., 



G,H,-C + G~-G,H, = G,H,-G - G _G,H, (I) 

 GO, H GO, H GO, H GO,H 



Für diese Formel konnte er zwar keinen Beweis liefern; er sah indessen die 

 Isatropasäure als eine gesättigte und »nicht als sicher einbasische Säure» au. 



R. FiTTiG * machte umfassende Studien sowohl über die Einwirkung von 

 Oxydationsmitteln und Schwefelsäure, wie über die trockene Destillation der Säuren. 

 Bei der Oxydation mit Ghromsäure bildeten sich, ausser Kohlensäure, Antrachinon 

 und Orthobenzoylbenzoesäure, bei der trocknen Destillation oder bei der Einwirkung 

 von Schwefelsäure entstanden, unter Verlust von Wasser und Kohlenoxyd, zwei 

 einbasische Säuren. 



Auf Grund dieser Thatsachen stellte er als wahrscheinlich die folgende Kon- 

 stitutionsformel auf: 



^6^5 \ /CO, H 



)G/— GH., 



CoH,( I " (H) 



)G, — GH, 

 H/ \G0,H 



' Lieb. Ann. 206, 34 (1881). 



^ Ber. d. d. Chem. Ges. 28 I, 137 (1895). 



ä Lieb. Ann. 14S, 242 (1868). 



» 206, 34 (1881). 



