über die Konstitution der Isatropasäuren 



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CgH^lCHg) . C(OH) COOH = H,0 + G^H^ — C . COOH, 



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CH. 



und die letztere Säure nunmehr als leichtzugänglich zu betrachten ist', habe ich 

 versucht, die Synthese direkt aus Atrolactiusäure zu bewerkstelligen. 



Dabei kann man die Erwärmung von Atrolactiusäure mit Salzsäure bei er- 

 höhter Temperatur fortsetzen, wie ich früher gezeigt habe. Da man indessen in 

 dieser Weise ein Gemisch von mehreren Produkten erhält, ging ich zu Versuchen 

 mit der zweiten Methode Fittigs über. Wasserfreie Atrolactiusäure wurde — nach 

 der Beschreibung dieses Verfassers für Atropasäure — 24 bis 36 Stunden in ge- 

 schlossenem Kolben auf 140 — IGO" erhitzt. Die Säure schmolz dabei zuerst, um 

 allmählich wieder zu erstarren. Das braunschwarze Produkt wurde aus Essigsäure 

 und Wasser umkrystallisiert. Die beste Ausbeute erhielt ich nacii 38 Stundeu: 

 86 7o der theoretischen (Säure Schmp 238"). 



Noch besser verlief die Umwandlung iu Kohlensäureatmosphäre: Nach drei 

 Stunden war die Wasserabgabe beendigt (für 10, o g wasserfreie Säure berechnet 1,1 g 

 Wasser, gefunden 1,3 g), und nach dieser Zeit veränderte sich das Gewicht nicht. 

 Das schwach gelblich gefärbte Schlussprodukt bedurfte nicht umkrystallisiert zu wer- 

 den: nach dem Waschen mit wenig Essigsäure war sie vollkommen reine a-Isatropa- 

 säure. Der eigentliche Übergang von Atropasäure in Isatropasäure, der durch das 

 schon erwähnte Erstarren charakterisiert ist, verläuft somit ohne Gewichtsänderung. 

 Ein sehr glatter Prozessl 



Wenn die Temperatur auf etwa 200** erhöht wurde, resultierte ein Gemisch 

 von a- und ß-Säure, und zwar in einem Falle circa 33 "/o der letzteren. 



LiEBEEMANN fand — wie schon erwähnt — für die ß-Säure eine Darstellungs- 

 methode, die auf die Umwandlung der a-Säure gegründet war: Diese wurde zuerst 

 in Alkohollösung mit Chlorwasserstoff in den sauren Athylester überführt, welcher 

 dann mit 33-prozentiger Kalilauge verseift wurde, wobei zwei Teile ß- und ein Teil 

 a-Säure erhalten wurden (und c:a 10 "/u der von Beginn vorhandenen Säure ver- 

 loren gingen). »Die Umlagerung der a- in ß-Isatropasäure», sagt Liebermann, »erfolgt 

 bei dem Prozess übrigens nicht durch die Salzsäure allein, sondern durch die Bil- 

 dung der Estersäure. Denn wässrige rauchende Salzsäure liess auch bei 40-stündigem 

 Erhitzen auf 100° die a-Isatropasäure vollkommen unverändert». 



Die Möglichkeit, dass die Umlagerung unter der Einwirkung der Kalilauge 

 stattfinden sollte, scheint er vollständig ütiersehen zu haben. Dass indessen diese 

 Möglichkeit den wahren Reaktionsverlauf darstellt, war leicht zu zeigen, und ergab 

 sich durch diesen Befund eine vereinfachte Darstellungsmethode der ß-Säure. Die 

 a-Säure wandelt sich durch Einwirkung von konzentrierten Alka- 

 lien in die Isomere um, ohne jeden Ester! 



Die Umlagerimg kann mit wässerigen Laugen bewerkstelligt werden, rascher 

 aber und mit besserer Ausbeute durch Alkoholat. Die Umlagerungsversuche wurden 



' Staudiger und Ruzicka, Lieb. Ann. 380, 275 (1911) und L. Smith Jourii. pr. Chem. 1. c. 



